Cтраница 2
Метиловый эфир пикриновой кислоты, получаемый действием метилирующих средств на ее соли ( например, действием йодистого метила на серебряную соль), омыляется при кипячении со щелочами, а при действии аммиака образует пикрамид, или тринитроанилин. [16]
В / В з, В з / В ( рис. 3.6 а) с постепенно уменьшающейся основностью от ара-нитроанилина ( В) до 2 4 6-тринитроанилина ( В Х что позволило охватить очень широкий интервал концентрации кислоты от сильно разбавленной в случае газ / га-интроанилина до 98 % - ной - в случае тринитроанилина. [17]
Амины высокой и средней основности ( анилин, его гомологи и их мононитросоединения и сульфокислоты, нафтиламины и аминонафтолы и их сульфо-кислоты, аминопроизводные бифенила и дифениламина и др.) диазотируют в водной среде. Слабоосновные амины ( ди - и тринитроанилины, нитродихлоранилин, аминоантрахиноны и др.), отличающиеся пониженной электронной плотностью на атоме азота аминогруппы и практически не реагирующие с малоактивными диазотирующими агентами, диазотируют в концентрированной серной кислоте, которая к тому же является хорошим растворителем для этих труднорастворимых аминов. [18]
Амины высокой и средней основности ( анилин, его гомологи и их мононитро-соединения и сульфокислоты, нафтиламины и аминонафтолы и их сульфо-ки слоты, аминопроизводные бифенила и дифениламина и др.) диазотируют в водной среде. Слабоосновные амины ( ди - и тринитроанилины, дихлор-нитроанилин, аминоантрахиноны и др.), отличающиеся пониженной электронной плотностью на атоме азота аминогруппы и практически не реагирующие с малоактивными диазотирующими агентами, диазотируют в концентрированной серной кислоте, которая, кстати, является хорошим растворителем практически для всех аминов. [19]
Нитрогруппы в замещенных С-полинитроанилинах повернуты относительно плоскости ароматического ядра. Определены [30] углы поворота нитрогрупп для нескольких производных тринитроанилина, установлено [31], что 2 4-динит-родифениламины некопланарны и имеют внутримолекулярную Н - связь, показано [32] наличие водородной связи на примере исследования 17 нитроанилинов. В работе [33] приведены спектры протономагнитного резонанса 23 нитраминов, в том числе тетрила. [20]
Область кислотности, которую охватывают поименованные индикаторы, очень широка. Нитро-N, N-диэтиланилин в 1013, а амино-азобензол в 1012 раз более сильное основание, чем тринитроанилин, который даже в безводной серной кислоте ионизирован только частично. [21]
В 0 1М растворе соляной кислоты только одна молекула из 10 миллионов молекул ацетофенона присоединяет протон и превращается в ион. Бензойная кислота, растворенная в безводной серной кислоте, в 800 раз более слабое основание, чем динитроанилин, и в 100 раз более сильное, чем тринитроанилин. [22]
Фтористый водород удаляют и оставшийся грязнозеленыи раствор выливают в большой объем воды со льдом. Гидролиз фтористоводородного л-нитроанилина протекает медленно и заканчивается после прибавления углекислого магния. Эта обработка не затрагивает соли тринитроанилина, который остается в растворе. Водный раствор подщелачивают и три-нитроанилин экстрагируют эфиром. [23]
Количество минеральной ( соляной, серной или фосфорной) кислоты, потребное для осуществления реакции диазотирования, зависит от основности амина. Для диазотирования анилина обычно берут кислоту в количестве не менее 2 5 экв на 1 экв амина и 1 экв нитрита натрия. Однако роль кислоты этим не исчерпывается. Из ыток кислоты требуется для активации азотистой кислоты ( уравнение 2), причем чем ниже основность амина, тем важнее получить наиболее активный агент диазотирования, катион нитрозония, и тем больший избыток минеральной кислоты требуется. Тринитроанилин, например, диазотируют в концентрированной серной или фосфорной или ледяной уксусной кислоте. [24]
Количество минеральной ( соляной, серной или фосфорной) кислоты, потребное для осуществления реакции диазотирования, зависит от основности амина. Для диазотирования анилина обычно берут кислоту в количестве не менее 2 5 экв на 1 экв амина и 1 экв нитрита натрия. Однако роль кислоты этим не исчерпывается. Избыток кислоты требуется для активации азотистой кислоты ( уравнение 2), причем чем ниже основность амина, тем важнее получить наиболее активный агент диазотирования, катион нитрозония, и тем больший избыток минеральной кислоты требуется. Тринитроанилин, например, диазотируют в концентрированной серной или фосфорной или ледяной уксусной кислоте. [25]