Cтраница 3
При взаимодействии вицинальных фенолов с хлоридом железа ( III) возникают интенсивные окраски. Триоксибензолы типа пирогаллола окрашиваются в спиртовом растворе в присутствии следов иода в пурпурно-красный цвет. С ацетатом свинца образуются труднорастворимые соединения. [31]
В следующей своей работе Зигель [180] нашел, что феруло-вая ( I) и мелилотовая ( II) кислоты также могут служить предшественниками лигнина. Коричная же кислота и ряд фенолов ( фенол; диоксибензолы; гваякол; изомерные триоксибензолы; орцин; галловая кислота), не имеющие боковых пропановых цепей, а также транскоричная кислота не давали лигниноподобных веществ. [32]
Напомним, что гидроксильная группа иначе называется оксигруппой. Двугидроксильные производные бензола поэтому могут быть названы диоксибензолами, а трехгидро-ксильные производные - триоксибензолами. Обычно, однако, употребляют не эти рациональные названия, а старые, данные соответствующим веществам, когда еще не была известна их структура. [33]
Изучение спектра комбинационного рассеяния света [47] показало, что в спиртовом растворе флороглюцин представляет собой исключительно триоксибензол. На основании этих данных мы можем сделать заключение, что правильной является классическая формула флороглюцина. Это заключение подтверждается далее расчетными данными. Было показано [486], что величина свободной энергии энолизации гипотетической кетонной формы фенола составляет - 18 6 ккал, из чего вытекает, что фенол полностью представляет собой энол. [34]
![]() |
Хроматограммы о -, м - и л-изомеров производных бензола на силикагеле с гидроксилированной поверхностью ( s 260 м2 / г при 2ГС. Элюент - смесь к-гексана, хлороформа и изопропанола ( 75. 20. 5. [35] |
На рис. 16.7 ( б, в, г) приведены хроматограммы на том же силикагеле изомерных нитроанилинов, нитрофенолов и бромфено-лов при элюировании указанными в подписи к рисунку элюента-ми. Порядок удерживания этих изомеров ( о-л - п -) подобен порядку удерживания изомеров ди - и триоксибензолов. [36]
Это достаточно резко выражено у продуктов окисления бензола. При нормальной температуре бензол ( СеН6) не способен присоединять кислород; оксибензол ( СеН6О) проявляет эту способность слабо; диоксибензол ( С6НеО2) сильно, а триоксибензол ( С6НбО3) - очень сильшх На свойстве триоксибензола ( пирогаллол:) интенсивно соединяться с кислородом основано его применение в газовом анализе. [37]
Это достаточно резко выражено у продуктов окисления бензола. При нормальной температуре бензол ( СеН6) не способен присоединять кислород; оксибензол ( СеН6О) проявляет эту способность слабо; диоксибензол ( С6НеО2) сильно, а триоксибензол ( С6НбО3) - очень сильшх На свойстве триоксибензола ( пирогаллол:) интенсивно соединяться с кислородом основано его применение в газовом анализе. [38]
Спектры поглощения в ультрафиолетовой области, по-видимому, мало эффективны для того, чтобы различать отдельные фенолы. С другой стороны, все производные моно -, ди - и триоксибензолов имеют величины маке 270 - 280 ммк, в то время как максимумы поглощения нафтолов находятся примерно в пределах 320 - 330 ммк. [39]
В феноле, а - и р-нафтоле и ализарине обмен не идет, но в феноле некоторые заместители в определенных положениях вызывают обмен, иногда идущий быстро. В соседних гидроксилах обмен не идет в пирокатехине и пирогаллоле и идет очень медленно в оксигидрохиноне. Обмен в резорцине идет лишь в кислой среде, в которой он ускоряется также как и в других ди - и триоксибензолах. В щелочной среде обмен ускоряется в гидрохиноне, оксигидрохиноне и флороглюцине. Для этих довольно сложных соотношений не было еще найдено достаточно удовлетворительного объяснения. [40]
Спектральные данные и константы кислотности апотеррамицинов ( 17) терринолида ( 52) и декарбоксамидотерринолида ( 54а), а также степень повышения ими рН растворов Н3ВО3 показывают что все эти соединения содержат 1 8-диоксибензфталидную систему. Об этом же свидетельствует образование ангидрида ( 50Ь) при окислении частично метилированного терринолида и превращение пентаметилового эфира декарбоксамидотерринолида ( 54Ь) в метоксиметилпиромеллитовыи ангидрид ( 53) Из суммарной формулы декарбоксамидотерринолида и его способности давать пента - О-ацильные ( или - алкильные) производные следует что в молекуле этого вещества наряду с диоксибензфталидным остатком содержится триоксибензолыюе кольцо. Расположение ги-дроксильных групп в последнем было установлено в результате восстановления пентаметилдекарбоксамидотерринолида ( 54Ь) в гликоль ( 55) и сравнения его УФ-спектра с суммами спектральных кривых тер-ранафтола ( 27) и различных триоксибензолов. Окисление пентаметил-декарбоксамидотерринолида ( 64Ь) в соответствующую кислоту ( 56) и дегидратация гликоля ( 55) в циклический простой эфир ( 57) также явились косвенными доказательствами того, что eKaP6oKC H PP H - лиз ( 54а) является триоксифенилзамещенным диоксибензфталидом. [41]
Значительное влияние на удерживание веществ и селективность разделения оказывает внутримолекулярное взаимодействие, в частности внутримолекулярная водородная связь. Внутримолекулярная водородная связь ослабляет специфическое взаимодействие веществ с элюентом. В ряду моно -, ди - и триокси-бензолов роль внутримолекулярной водородной связи проявляется особенно ярко. Изомеры триоксибензолов ( флюроглюцин и пирогаллол) сильно различаются по временам удерживания. Это связано с тем, что в молекуле пирогаллола гидроксильные группы, находящиеся в орто-положении друг к другу, могут вступать во внутримолекулярную водородную связь, тем самым ослабляя специфическое межмолекулярное взаимодействие с элюентом и увеличивая неспецифическое взаимодействие с адсорбентом. [43]
В бензинах каталитического крекинга, как правило, фенолов содержится меньше, чем в бензинах термического крекинга из одинакового сырья. В бензинах, полученных по различной технологии, были обнаружены следующие индивидуальные фенолы: о -, п - и л - крезолы; 1, 2, 3 -; 1, 3, 4 -; 1, 2, 4 -; 1, 4, 5 - и 1, 3, 5 - триоксибензолы, о-этилфенол и диэтилфенол. [44]