Cтраница 2
Некоторые соединения с особо активированным атомом галогена, например ос-галогенокетоны, ос-галогенонитросоединения и а-галогенсульфоны, при действии трифенилфосфина подвергаются дегалогенированию, а не замещению при углеродном атоме. Гофман и Форстер [111] нашли, что а-бром-а-фенилсульфонил - п-нитротолуол дега-логенируется трифенилфосфином в метаноле. Они предположили, что трифенилфосфин отрывает галоген и образующийся бромтрифенилфосфониевый ион превращает метанол в бромистый метил. Трипет и Уолкер [84] установили, что а-галогенни-троалканы тоже вступают в подобную реакцию, при этом в результате отрыва галогена и кислорода образуются трифенилфос-финоксид и нитрилы. [16]
Значительно раньше Виттиг и Шолкопф [1] сообщили о реакции между метилентрифенилфосфораном и этилбензоатом. После обработки реакционной смеси бромистоводородной кислотой они получили бромистый фенацилтрифенилфосфоний. Вероятно, эта реакция протекает так же, как и при применении тиоэфиров. Несколько позднее Трипет и Уолкер [8, 86] установили, что метилентрифенилфосфоран может быть подобным же образом проформилирован этилформиатом, а Штааб и Зоммер [87] показали, что N-формилимидазол тоже действует как фор-милирующий агент. Поскольку анион имидазола слишком слабое основание для этой реакции, требуется 2 моля илида на 1 моль ацилирующего агента. [17]