Cтраница 4
Эти данные показывают, что примеси, присутствующие в триптановой фракции, деметилируются сильнее, чем сам триптан; таким образом этот способ может применяться для повышения концентрации триптана. Так как и триптан и 2, 2-диметилпентан ( главная примесь) дают при деметилировании неогексан, то следовало ожидать его высокого содержания в низкокипящей фракции, получаемой после очистки. [46]
Реакция метилирования впервые была проведена русским химиком Эльтековым, метилировавшим йодистым метилом изо-амилен в присутствии окиси свинца и получившим при этом 2 2 3-триметилбутилен ( гептен Бутлерова), гидрирование которого дает триптан. [47]
В процессе Дженерал Моторс [21] триметилэтртлен, получаемый из третичного амилового спирта, метилируется под давлением с использованием метилхлорида и извести, образуя тетрамотилэтилен и затем триптен, который в свою очередь гидрируется в триптан. [48]
Однако, если магнийорганический синтез в состоянии обеспечить получение совершенно чистых углеводородов ( о небольшом производстве которых в полупромышленной установке могла бы итти речь в целях контроля, а также для исследовательских работ), то способами производства триптана в крупных масштабах могут быть лишь каталитические. К последним принадлежит и упоминавшийся выше метод Эльтекова - Бутлерова. Спустя четыре года после своего первого доклада в Русском Химическом обществе о новом методе синтеза олефиновых углеводородов, А. П. Эльтеков [24] выступил с большой статьей, в которой сообщалось о получении им при метилировании СН3 1 - 2-метилбутена - 2, как предсказанного ему Бутлеровым 2 3-диметилбутена - 2, так и 2 3 3-триметил-бутена - 1 ( триптена), а также был описан механизм реакции. Образование при этой реакции 2-метплбутена - 1, хотя и в относительно небольших количествах, было позже подтверждено. [49]
Хлористый метил используют в полупромышленном масштабе для производства триптана - весьма ценного компонента моторного топлива. Получение триптана через хлористый метил, ныне рекомендуемое американскими исследователями и промышленниками, было открыто еще в 1878 г. ближайшим сотрудником А. М. Бутлерова известным русским химиком А. Сущность опубликованной в то время работы Эльтекова заключается в открытии им новой реакции метилирования непредельных углеводородов при помощи метилгало-генидов с применением окисей металлов, в результате чего образуются метилированные непредельные углеводороды изостро-ения. Так, при метилировании 2-метилбутена - 1 и 2-метилбутена - 2 были получены 2 3-диметилбутен и 2 3 3-триметилбутен. Последний углеводород был выделен, определены его константы и доказано строение. Таким образом, Эльтековым впервые был получен 2 3 3-триметилбутен, называемый в настоящее время триптеном. Этот углеводород при гидрировании дает 2 3 3-три-метилбутан или триптан. Триптан получают при метилировании триметилэтилена хлористым метилом в присутствии окиси кальция. [50]