Cтраница 2
Для получения трисульфокислот нафталина необходимо использовать олеум, благодаря чему исключаются процессы десульфирова-ния. Из этих продуктов 1 3 6-нафталинтрисульфокислота - особенно важный в практическом отношении продукт - не может сульфироваться далее. Две другие - 1 3 5 - и 1 3 7-трисульфокислоты - образуют 1 3 5 7-нафталинтетрасульфокислоту, пока не нашедшую практического применения. [16]
При этом получается трисульфокислота, которая при нейтрализации дает двунатриевую соль. [17]
Ди - и трисульфокислоты получаются сульфированием ароматических углеводородов дымящей серной кислотой при нагревании и в присутствии катализаторов ( Ag2SO4 и др.) - Сульфогруппа при элек-трофильном замещении ориентирует новый заместитель в мета-положение. [18]
Ди - и трисульфокислоты получают сульфированием ароматических углеводородов дымящей серной кислотой при нагревании и в. Сульфогруппа при электрофильном замещении ориентирует новый заместитель в мета-положение. [19]
Ди - и трисульфокислоты 1-нафтола и 1-нафтиламина, содержащие одну из сульфогрупп в положении 3, при нагревании с аммиаком и хлористым аммонием при температуре около 170 СС превращаются в 1 3-нафтилендиаминсульфо - и 1 3-нафтилендиаминднсульфокислоты. [20]
При щелочном плавлении трисульфокислоты получается 7-амино - 1-на-фтол - 3 6-дисульф. [21]
Обычно при получении трисульфокислот нафталина сначала, сульфируют углеводород в условиях, благоприятных для образования требуемой в качестве промежуточного продукта ди-сульфокислоты. При этом часто сначала сульфируют серной кислотой, а затем прибавляют олеум; сульфирование на разных стадиях ведут при различных температурах. Третья сульфогруппа вступает в ядро нафталина значительно медленнее, чем вторая; это - эндотермическая реакция. [22]
Продукты сульфирования нафталина до трисульфокислот подробно не изучались, но Ланц75 установил, что нафталин-1 5-дисульфокислота при сульфировании превращается в 1 3 5-три-сульфокислоту; соответственно нафталин-2 6 - дисульфокислот1 - з 1 3 7-трисульфокислоту, а 1 6 - и 2 7-дисульфокислоты дают 1 3 6-трисульфокнслоту. [23]
Условия сульфирования нафталина с образованием трисульфокислоты подбираются с расчетом на получение максимального выхода 1 3 5-кислоты, но при этом всегда неизбежно образование небольшого количества 1 3 6-кислоты, вследствие чего ( XVI) находится в смеси с кислотой Коха. Кислота Коха выделяется в виде кальциевой соли; фильтрат же содержит кальциевую соль ( XVI), которая высаливается в виде мононатриевой соли при действии соляной кислоты и хлористого натрия. [24]
При получении 1-нафтиламинди - и трисульфокислот нередко исходят не из самого амина, а из продуктов его менее глубокого сульфирования. Частично это вызвано трудностью разделения на компоненты получающейся из амина смеси сульфокислот. Наф-тиламин дает с олеумом [698, 708] при 120 смесь 4 6 - и 4 7-дисуль-фокислот вместе с неидентифицированным соединением. Эти дисульфокислоты и 2 4 7-трисульфокислота получаются также при действии олеума [698, 708, 709] при 30 на нафтионовую кислоту. Обработка 2-сульфокислоты олеумом или хлорсульфоновой кислотой [698, 711] приводит к 2 5-диеульфокислоте. [25]
При получении 1-нафтиламинди - и трисульфокислот нередко исходят не из самого амина, а из продуктов его менее глубокого сульфирования. Частично это вызвано трудностью разделения на компоненты получающейся из амина смеси сульфокислот. Наф-тиламин дает с олеумом [698, 708] при 120 смесь 4 6 - и 4 7-дисуль-фокислот вместе с неидентифицированным соединением. Эти дисульфо кис лоты и 2 4 7-трисульфокислота получаются также при действии олеума [698, 708, 709] при 30 на нафтионовую кислоту. Обработка 2-сульфокислоты олеумом или хлорсульфоновой кислотой [698, 711] приводит к 2 5-дисульфокислоте. [26]
Нитрование моно -, ди-и трисульфокислот нафталина имеет большое техническое значение как важнейший способ производства нафтиламинсульфо-кислот. При нитровании нафталин-р-сульфокис-лоты нитрующей смесью на холоду получаются 5-нитронафта-лин - и 8-нитронафталин - 2-сульфокислоты примерно в равных количествах. Нитрование при температуре ниже 10 С приводит к образованию смеси 4 8 - и 4 5-динитронафталин - 2-сульфо-кислот. [27]
Общее исследование ди - и трисульфокислот 2-нафтиламина проведено еще 40 - 50 лет назад, однако им уделялось много внимания и в более поздние годы. Получение последней кислоты, а также 5 7-изомера ( 1-аминокислоты) изучалось весьма подробно. Дисульфокислота получается путем введения в амин трех сульфогрупп в положение 1 5 7 и удаления 1-сульфогруппы гидролизом. Этот путь имеет то преимущество, что промежуточно образующаяся 1 5-дисульфокислота переходит-в 1 5 7-трисульфокислоту и из реакционной смеси приходится выделять лишь два соединения. Типичная рецептура для проведения этого процесса дана Фирц-Давидом и Брауншвейгом [735], согласно которым 192 г 2-нафтиламина сначала растворяют в 750 г 100 % - ной серной кислоты и после одночасового стояния при 40 к реакционной смеси добавляют 700 г 62 % - ного олеума и нагревают 11 час. Фильтрат, содержащий 1 5 7-трисульфокислоту, кипятят и по охлаждении выделяют 5 7-дисульфокислоту. [28]
Общее исследование ди - и трисульфокислот 2-нафтиламина проведено еще 40 - 50 лет назад, однако им уделялось много внимания и в более поздние годы. Получение последней кислоты, а также 5 7-изомера ( 1-аминокислоты) изучалось весьма подробно. Дисульфокислота получается путем введения в амин трех сульфогрупп в положение 1 5 7 и удаления 1-сульфогруппы гидролизом. Этот путь имеет то преимущество, что промежуточно образующаяся 1 5-дисульфокислота переходит в 1 5 7-трисулъфокислоту и из реакционной оасеси приходится выделять лишь два соединения. Типичная рецептура для проведения этого процесса дана Фирц-Давидом и Брауншвейгом [735], согласно которым 192 г 2-нафтиламина сначала растворяют в 750 г 100 % - ной серной кислоты и после одночасового стояния при 40 к реакционной смеси добавляют 700 г 62 % - ного олеума и нагревают 11 час. Фильтрат, содержащий 1 5 7-трисульфокислоту, иипятят и по охлаждении выделяют 5 7-дисульфокислоту. [29]
Недавно было показано [376], что трисульфокислота образуется с приемлемой скоростью с 60 % - ным олеумом при 200е1 С и очень быстро при 230 С; п - и о-дисульфокислоты при 230 С не образуют трисульфокислоту. Считают, что они реагируют значительно труднее, чем мета-изомер, из-за пространственных затруднений и неблагоприятного ориентирующего эффекта. [30]