Cтраница 2
Гиль-ман и Джонс [5] также наблюдали, что трифенилиндий реагирует с бензальдегидом несколько быстрее, чем трифенилгаллий, а трифенилталлий реагирует значительно медленнее. [16]
При действии избытка трифенилгаллия ( 0 005 моля) на бензофенон ( 0 002 моля) при кипячении ксилольного раствора ( 24 часа) получено 35 % трифенилметана. [17]
Эти реакции проведены лишь с трифенилгаллием и ароматическими карбонильными соединениями. [18]
Например, смесь 0.57 г ( 0.001 9 моля) трифенилгаллия и 0.1 г ( 0.000 38 моля) кетона Михлера в 12.5 см3 сухого бензола ( под азотом) оставлена при комнатной температуре. Взятая через час проба, подвергнутая обычному гидролизу и действию иода в уксусной кислоте, 5 дала отрицатель-лый результат. Однако при нагревании начальной смеси на водяной бане до 85 - 75 в течение часа и последующей обычной обработке реакция положительна. [19]
Можно было бы ожидать, что эти элементы будут образовывать с тремя лигандами плоские молекулы, подобно галогенидам бора. Однако для них характерна ярко выраженная тенденция притягивать на свои незаполненные валентные оболочки дополнительные электронные пары, и поэтому их соединения существуют главным образом в виде тетраэдрических или октаэдрических комплексов. Трифенилгаллий и трифенилиндий представляют собой плоские тригональные молекулы, по-видимому j образующие друг с другом слабые межмолекулярные связи металл - углерод, что приводит к тригонально-бипирамидальной координации вокруг каждого атома металла. У молекулы А1М ( 51 ( СН3) з) 2 ] з как и предполагалось, найдена плоская тригональная конфигурация. Доказано также, что трийо-дид галлия существует в виде мономера и имеет плоскую треугольную конфигурацию. Интересное предположение состоит в том, что трифториды таллия и индия ( возможно, и хлориды) могут иметь пирамидальное, а не плоское строение по той же причине, которая выдвигалась для объяс-нения изогнутой ( угловой) формы молекулы BaF2 в газовой фазе. [20]
В четырехгорлую колбу ( 0 5 л), снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и отверстием для ввода азота, помещено 5 5 г ( 0 031 моля) безводного треххлористого галлия в 50 мл сухого бензола. Сюда прибавлено 24 83 г ( 0 137 моля) реактива Гриньяра, полученного из 6 г ( 0 25 г-атома) магния; при этом наблюдалось небольшое разогревание. Выпавший осадок отфильтрован и промыт на воронке бензолом. Кристаллический остаток после отгонки бензола, состоящий из диоксаната трифенилгаллия, отфильтрован, промыт холодным петролейным эфиром и высушен. Все операции проведены в атмосфере азота. [21]