Cтраница 1
Трифенилметил-катион имеет большую сопряженную систему и вследствие этого происходит значительная делокализацня положительного заряда, катион в определенных условиях является стабильной частицей. [1]
Стабильность трифенилметил-катиона так велика, что для образования его из соответствующего хлорида достаточно действия сольватирующего растворителя. [2]
С водой трифенилметил-катион образует трифенилметанол. [3]
Аддукты с трикарбонилжелезом могут окисляться трифенилметил-катионом с образованием стабилизованных карбениевых ионов, которые далее могут улавливать прибавленный нуклеофил. Продуктами здесь служат замещенные дигидро-фениловые эфиры, которые потенциально могут подвергаться ароматизации. [4]
Первый интенсивно изучавшийся класс карбоний-ионов - трифенилметил-катионы и близкие им ионы. Известно очень большое число трифенилметил-катионов с заместителями в ароматическом кольце, многие из них в виде кристаллических солей. [5]
Особенно благоприятны условия образования и существования трифенилметил-катиона и ему подобных систем. В нем вакантная р7 - орбиталь включается во взаимодействие с я-электронными системами ароматических ядер бензола. [6]
Это можно объяснить тем, что в трифенилметил-катионе положительный заряд сильно рассредоточен, а центральный атом углерода экранирован фенильными группами. [7]
Это отвечает диапазону потенциалов, при которых восстанавливается трифенилметил-катион. [8]
![]() |
Предполагаемая корреляция структуры карбениевого иона и поглощения в ИК-области [ ЗОа ]. [9] |
Наличие у карбениевых ионов окраски было впервые обнаружено на примере трифенилметил-катиона, и это свойство послужило основой для обнаружения карбениевых ионов. [10]
В этом смысле хлорангидриды и ангидриды органических кислот, а также трифенилметил-катионы являются вторичными кислотами ( стр, 242 в работе [677]; см. гл. [11]
Из циклогептатриена ароматическая система также может образоваться после удаления из него гидрид-иона действием трифенилметил-катиона или бензил-катиона. [12]
Согласно данным, полученным; при исследовании оптических спектров таких очень стабильных катионов, как трифенилметил-катион, плоский тригональный карбониевый ион удерживается на поверхности в основном электростатическими силами. Правда, этот катион имеет довольно большие размеры и еще более крупным из-за тетраэдрической конфигурации молекулы является его предшественник. Поэтому в действительности трудно сказать, находится ли трифенилметил-катион в порах цеолита или только на внешней поверхности. Другой крайний случай представляет собой присутствие на поверхности катализатора протона, который образует ковалентную связь с отдельным атомом кислорода каркаса. Кислотность такого центра проявляется в его способности отщепить протон и протонировать находящиеся поблизости молекулы какого-либо основания. Ковалентная и ионная связи катиона с каркасом изображены на схемах 22 и 23 соответственно. Какая же из этих схем лучше отражает взаимодействие в / ио - бутил-катиона с поверхностью. [13]
В табл. 6.3 сравнивается реакционная способность ряда ну-клеофильных агентов, обладающих неподеленными парами электронов, по отношению к трифенилметил-катиону. Все эти агенты проявляют высокую нуклеофильную активность. [14]
Для получения данных об относительной стабильности циклической системы с тремя я-электронами было проведено сравнительное изучение электрохимического восстановления циклопропенил-катионов; исследовалось и восстановление трифенилметил-катиона. Циклическая вольтамперная кривая, записанная при 10 Гц, также указывает на необратимость. При 100 Гц, однако, эта кривая полностью симметрична, и при пиковом потенциале-1 132 В наблюдается обратимое восстановление. Такая картина характерна для случая, когда за обратимой стадией переноса электрона следует достаточно быстрая необратимая реакция. [15]