Cтраница 2
Затем при постоянном перемешивании и при охлаждении до - 20 С вводят в течение 2 5 час. В процессе реакции суспендированное бромистое трифенилолово постепенно исчезает и получается прозрачный раствор. Пиридин отгоняют на масляной бане при 175 С и непродолжительное время нагревают в вакууме для удаления бромбензола. Остаток ( до его застывания) растворяют в эфире и обрабатывают в делительной воронке разбавленной соляной кислотой. Эфирный слой промывают 30 % - ной щелочью и отфильтровывают. Эфирный раствор гидроокиси трифенилолова обрабатывают разбавленной бромистоводородной кислотой. [16]
Примером проведения этих реакций в ароматическом ряду может служить образование гексафенилдистаннана при действии трифенилстанниллития на фтористое [3], хлористое [8, 26, 28] или бромистое [20] трифенилолово. Более удобный способ синтеза этого соединения заключается в действии натрия на хлористое трифенилолово в смеси бензола со спиртом. [17]
Основой полимера является виниловая смола, например полиак-рилат или поли - ( метил-виниловый эфир малеиновой кислоты), алкидная или эпоксидная смола. Металл, входящий в состав R3Sn - rpynn, таких как трибутилолово -, трипропилолово -, трифенилолово - или трибензилолово -, вводится в состав полимера путем химической реакции. [18]
Степень превращения мономеров возрастает почти линейно со временем облучения. Получен жидкий мономер с мол. При той же мощности дозы за 16 ч при 80 С трифенилолово образует жидкий полимер с мол. [19]
Некоторые указания о токсичности оловоорганических соединений известны уже давно. Первое сообщение в этой области было сделано Уайтом [890], который обнаружил, что ацетат триэтилолова в противоположность неорганическим солям олова высокотоксичен для собак, кроликов и лягушек. Колли [147] нашел, что оловоорганические соединения токсичны для мышей, причем токсичность увеличивается в следующем порядке: тетрафенилолово, гексафенилдистаннан, пропилтрифе-нилолово, бромистое трифенилолово. В патенте, выданном в 1929 г. И. Г. Фарбениндустри, предлагалось использовать соединения типа тетраалкил - и тетпаапилолова в качестве средств против моли. В недавнем патенте [636] относительно опыляющих жидкостей против насекомых ( кроме моли) упоминаются только хлориды триалкилолова. Характерно, что триза-мещенные оловоорганические соединения намного более токсичны, чем другие типы оловоорганических веществ. До тех пор пока не было найдено промышленного применения оловоорганических соединений, ни в одном из этих направлений они использованы не были. [20]
К раствору 50г ( 0 153 моля) дивинилдифенил-олова в 400 мл эфира прибавляют 38 8 г ( 0 153 моля) иода. Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Твердый остаток представляет собой йодистое трифенилолово. [21]
В колбу емкостью 1 5л помещают 150 г тетрафенилолова в 975 г хлороформа. Раствор нагревают до кипения и к нему небольшими порциями прибавляют 90 г иода. Для завершения реакции смесь нагревают в течение часа. Хлороформ и иодбензол отгоняют ( под конец в вакууме) и из остатка сырое иодистог трифенилолово экстрагируют эфиром в аппарате Сокслета. [22]
На восстановление арилгалогенидов существенное влияние оказывают заместители в бензольном кольце. В то же время обработка о - или и-дихлорбензола гидридом трифенилолова дает хлорбензол и хлористое трифенилолово. [23]
После охлаждения до комнатной температуры летучие вещества удаляют. Образовавшийся раствор титруют иодом в петролейном эфире до тех пор, пока не прекратится обесцвечивание иода. При этом непрореагировавшая часть исходного гексафенилдистаннана количественно превращается в йодистое трифенилолово. Его отделяют пропусканием через раствор сухого аммиака. Осадок отфильтровывают и фильтрат концентрируют. [24]