Cтраница 2
Отдельные опыты проведены также с трифенилсиланолом и силикагелем. [16]
Они представляют собой соединения с относительно низким молекулярным весом, в которых кремний непосредственно связан с органическими радикалами. К ним относятся этилтрихлорсиланы, триэтилсиланол, трифенилсиланол, гексаме-тилдисилоксан, октаметилтрисилоксан, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилцик-лопентасилокеан и додекаметилциклогексасилокеан. [17]
Например, согласно американской номенклатуре, ( CeH5) 3SiONa может быть назван натрий-трифенилсиланолятом, натриевой солью трифенилсиланола и трифенилсиланол-натриевой солью. [18]
Повышение температуры за счет замены бензола толуолом или ксилолом приводит к взаимодействию реагентов, однако образуются не триэтилсилоксипроизводные, а метафосфитовая кислота, триэтилхлорсилан и гексаэтилдисилоксан. С полифосфонитрилхло-ридами реакция идет и в среде эфира, но результат остается тем же. В случае трифенилсиланола взаимодействие практически не наблюдается и в среде кипящего о-ксилола, а идет лишь конденсация трифенилсиланола с отщеплением бензола и образованием полидифе-нилсилоксана. Некоторое количество вещества, содержащего в незначительном количестве фосфор, кремний и хлор, все же обнаруживается, но образование его может быть связано со вторичными реакциями расщепления полисилоксана фосфонитрилхлоридом. [19]
Образцы силикатов с размером частиц 50 - 63 мк предварительно высушивались в вакуумном шкафу ( - 5 мм рт. ст.) при 200 С в течение 5 час. Хризотиловый асбест дополнительно прокаливался при 350 С. Образцы, обработанные раствором трифенилсиланола, промывались на фильтре ксилолом и эфиром, а затем сушились в вакууме в течение 5 час. [20]
Повышение температуры за счет замены бензола толуолом или ксилолом приводит к взаимодействию реагентов, однако образуются не триэтилсилоксипроизводные, а метафосфитовая кислота, триэтилхлорсилан и гексаэтилдисилоксан. С полифосфонитрилхло-ридами реакция идет и в среде эфира, но результат остается тем же. В случае трифенилсиланола взаимодействие практически не наблюдается и в среде кипящего о-ксилола, а идет лишь конденсация трифенилсиланола с отщеплением бензола и образованием полидифе-нилсилоксана. Некоторое количество вещества, содержащего в незначительном количестве фосфор, кремний и хлор, все же обнаруживается, но образование его может быть связано со вторичными реакциями расщепления полисилоксана фосфонитрилхлоридом. [21]
Для исследования элементоорганичеаких соединений вообще и кремнийорганических в частности, необходимо очистить их от сопутствующих посторонних примесей. Выделение кремнийорга-ничеекого соединения в химически чистом состоянии часто весьма затруднительно вследствие недостаточной разработки соответствующих методов выделения, очистки и идентификации. В литературе часто приводятся различные значения температур плавления и кипения для одного и того же соединения. Примером может служить трифенилсиланол, для которого в литературе указаны температуры плавления 139 - 141 С, 148 С и 155 С. [22]
Сходство между уравнениями ( 8 - 8) и ( 8 - 18), а также ( 8 - 9) и ( 8 - 19) очевидно. В присутствии кислотных катализаторов конденсация протекает с гораздо более высокими скоростями, чем в присутствии основных; при эквивалентных концентрациях скорость реакции с соляной кислотой в 500 раз больше, чем с едким кали. Стерическое влияние заместителей, по-видимому, весьма велико. Скорости катализируемых кислотами реакций трифенилсиланола и триэтилсиланола по отношению к скорости реакции триметилсиланола, взятой в качестве стандарта, равны 10 - 6 и 1 6 - 10 - 3 соответственно. Такие соединения, как трет-бутилсиланол [12] и ди-тре / п-бутилсиландиол [12], необычайно стабильны: они не подвергаются конденсации под действием как кислот, так и оснований. [23]