Cтраница 1
Трифенилсилиллитий можно также получить расщеплением гексафенилдисилана в тетрагидропиране. Скорость образования трифенилсилиллития в этом растворителе меньше, чем в тетрагидрофуране, но получающийся R3SiLi более устойчив. [1]
Трифенилсилиллитий растворяется в тетрагидрофуране, 2-метилтетрагидро - фуране, тетрагидропиране, диоксане, 1, 2-диметоксиэтане. Растворы его в тетрагидрофуране постепенно разлагаются вследствие взаимодействия с растворителем. [2]
Трифенилсилиллитий легко реагирует с кислородом в тетрагидрофуране и тетрагидропиране даже при температурах ниже 0 С. По мнению Джорджа и Гилмана [714] первой стадией реакции трифенилсилиллития с кислородом является образование литиевой соли трифенилсилилгидроперекиси, в последующем распадающейся на радикалы. При взаимодействии этих радикалов с растворителем, не прореагировавшим трифенилсилиллитием или в результате их димеризации образуются конечные продукты реакции. [3]
Трифенилсилиллитий реагирует с галоформами ( тригалогенме-танами) в том же направлении, что и с дигалогенметанами. [4]
Трифенилсилиллитий прежде всего отнимает одну метильную группу; при этом получается метилтрифенилсилан, метилат лития и соответствующий альдегид. [5]
Трифенилсилиллитий реагирует с хлористым ацетилом при - 50 С с образованием трифенилсилилметилкетона. [6]
Трифенилсилиллитий реагирует с дифенилсульфидом, сперва разрывая одну связь С - S с образованием трифенил ( фенилтио) - силана. [7]
Трифенилсилиллитий [853], метилдифенилсилиллитий [1273] и Диметилфенилсилиллитий [781] расщепляют связь Si-Si в цикло-полисиланах. При взаимодействии трифенилсилиллития с окта-фенилциклотетрасиланом протекает целый ряд превращений с об-разованием новых силиллитиевых производных. Последние также расщепляют связь Si-Si в исходном октафенилциклотетрасилане и в образовавшихся линейных полисиланах, которые, в свою очередь, расщепляются и трифенилсилиллитием. Если применять только 50 % избыток трифенилсилиллития, то из реакционной смеси можно выделить нонафенилтетрасилан и додекафенилциклогекса-силан. [8]
Трифенилсилиллитий более реакционноспособен по отношению к трифенилхлорсилану, чем фенил -, бутил - и бензиллитий. [9]
Трифенилсилиллитий ( 0 05 моля), растворенный в 60 мл тетрагид-рофурана, медленно добавляют к раствору азобензола ( 0 05 моля) в том же растворителе. После того как закончится экзотермическая реакция, смесь гидролизуют и продукт экстрагируют эфиром. Тот же продукт образуется при взаимодействии азоксибен-зола с трифенилсилиллитием. [10]
Трифенилсилиллитий реагирует с окисью этилена или с симметричными замещенными эпоксидами с образованием спиртов. В случае несимметрично замещенных окисей, таких, как окись пропилена или окись стирола, трифенилсилиллитий реагирует с атомом окисного кольца со стороны меньшего пространственного затруднения. [11]
Трифенилсилиллитий в среде тетрагидрофурана способен реагировать с эпихлоргидрином в двух направлениях, но преобладающим направлением является расщепление окисного кольца, а не конденсация. При действии на эпихлоргидрин 2 экв. [12]
Трифенилсилиллитий реагирует с 1 - ( н-бутоксиметил) пиперидином, в результате чего образуется 1-трифенилсилилметшшипе-ридин [164], а не предполагаемый н-бутилтрифенилсилан. Дифе-ниловый эфир трифенилсилиллитием не расщепляется, а метал-лируется ( стр. [13]
Аналогично Трифенилсилиллитий действует на диметил-ацеталь и 2 2-диметоксипропан. [14]
Фениллитий и трифенилсилиллитий расщепляют трифенилорга-нилтиосиланы. [15]