Cтраница 2
Известно, что трифенилсилиллитий при комнатной температуре в среде тетрагидрофурана бурно реагирует с галогенидами многих элементов. Однако основным продуктом реакции является в большинстве случаев гексафенилди-силан, а также другие соединения, содержащие трифенилсилильную группу, а используемый галогенид элемента восстанавливается при этом до свободного элемента. [16]
Известно, что трифенилсилиллитий очень легко конденсируется с хлортрифеиилсиланом. [17]
Это пока зывает, что трифенилсилиллитий металлирует этот эфир с образованием С-литийпроизводного, которое перегруппировывается в О-литийпроизводное. Тетрафенилсилан при этом получается за счет взаимодействия трифенилсилиллития с трифенилсиланом. [18]
Однако с трифенилеиланом фениллитий реагирует легче, чем трифенилсилиллитий. Реакционная спо собность фениллития и трифениллития, таким образом, зависит от реактанта. [19]
Азотсодержащие гетероциклы ( пиридин, акридин) присоединяют трифенилсилиллитий с образованием производных дигидро-гетероциклов. [20]
Так, например, при реакции лития с октафенилтрисиланом в те трагидрофуране образуются трифенилсилиллитий и пентафенилди-силаниллитий. [21]
Так, гексафенилдисилан, несмотря на свою плохую растворимость в тетрагидрофуране [71], реагирует с литием, образуя трифенилсилиллитий. [22]
Реакции различных кремнийметаллических соединений показывают, что трифенилсилилцезий и трифенилсилилрубидий реагируют с фторбензолом так же, как и трифенилсилиллитий ( ср. Однако трифенилсилиллитий и трифенилсилилкалий по отношению к арилгалогенидам ведут себя различно. За исключением фторбензола, который медленно реагирует с трифенилсилилкалием, трифенилсилиллитий во всех случаях дает значительно большие выходы гексафенилдисилана и меньшие тетрафенилсилана, чем трифенилсилилкалий ( ср. Эти наблюдения показывают, что реакции трифенилкремнийметаллических соединений с алкилгалогенидами идут иначе, чем с арилгалоге-нидами, что оправдывает дальнейшее изучение последних. [23]
Трифенилсилиллитий расщепляет связь Si - Si в пентафенилдисилане [1272, 1275] и пентафенилхлордисилане [1275] с образованием гексафенил-дисилана. Реакция протекает в две стадии. [24]
Реакции различных кремнийметаллических соединений показывают, что трифенилсилилцезий и трифенилсилилрубидий реагируют с фторбензолом так же, как и трифенилсилиллитий ( ср. Однако трифенилсилиллитий и трифенилсилилкалий по отношению к арилгалогенидам ведут себя различно. За исключением фторбензола, который медленно реагирует с трифенилсилилкалием, трифенилсилиллитий во всех случаях дает значительно большие выходы гексафенилдисилана и меньшие тетрафенилсилана, чем трифенилсилилкалий ( ср. Эти наблюдения показывают, что реакции трифенилкремнийметаллических соединений с алкилгалогенидами идут иначе, чем с арилгалоге-нидами, что оправдывает дальнейшее изучение последних. [25]
Однако не были выделены соединения, в которых кремний был бы связан с элементами этой группы. Так, трифенилсилиллитий реагирует с трифениларсином, трифенилсурьмой и трифенилвис-мутом, образуя наряду с гексафенилсурьмой тетрафенилсилан и различные другие соединения в зависимости от метода выделения. В результате карбонизации реакционной смеси были выделены различные количества бензойной кислоты, что свидетельствует об образовании в качестве промежуточного продукта ме-таллоорганического реагента. [26]
Трифенилсилилкалий присоединяется к алкенам и циклоал-кенам. Арилалкены, напротив, легко присоединяют трифенилсилиллитий и Трифенилсилилкалий. [27]
Это указывает на протекание реакции металлирования с промежуточным образованием трифенилсилана, дающего с трифенилсилилкалием тетрафенилсилан. Для избежания этих побочных процессов вместо три фенилсилилкалия для реакции с дифенилсульфоном следует применять трифенилсилиллитий. [28]
Трифенилсилиллитий реагирует с окисью этилена или с симметричными замещенными эпоксидами с образованием спиртов. В случае несимметрично замещенных окисей, таких, как окись пропилена или окись стирола, трифенилсилиллитий реагирует с атомом окисного кольца со стороны меньшего пространственного затруднения. [29]
Из реакций трифенилсилиллития с галогенированными гетероциклическими соединениями следует, что больший выход продукта сдваивания получается, если реакцию осуществляют в смеси эфира и тетрагидрофурана, чем в одном тетрагидрофуране ( ср. Было найдено в соот ветствии с вышесказанным, что трифенилсилилкалий дает меньшие выходы продукта сдваивания, чем трифенилсилиллитий ( ср. [30]