Cтраница 2
В другой работе [13] для анализа водных растворов фосфатов рекомендуется применять предварительную колонку, в которой вода испаряется и остается остаток соли. Затем добавляют тот же реагент М О-бис ( триметил-силил) трифторацетамид, содержащий 1 % триметилхлорсилана. Для анализа применяют колонку, заполненную хромосорбом W, содержащим 5 % силикона SE-30, нагреваемую до 150 С. [16]
Фтор-аналог BSA, имеет приблизительно ту же ( или немного более высокую) силилирующую способность. Главное преимущество - высокая летучесть реактива и побочного продукта реакции трифторацетамида, которые благодаря этому легко удаляются из реакционной среды перед ГЖХ. [17]
В алкилперфторалкилкетонах отсутствие у алкильных групп склонности к миграции легко можно объяснить индуктивным влиянием: оттягивание электронов группой R / упрочняет связь С-R и этим препятствует миграции. Как показали Янг, Даррел и Дрезднер 91, при обработке трифторацетамида дифто-ридом серебра и получении изоцианата трифторметильная группа способна к миграции. [18]
Произзодные получали обрабатывая оксистероиды и, о-бис - ( диметидизопропилсилил) трифторацетамидом в пиридине в течение 1 - 2 час. [19]
Реакции галогенциклизации орто-аминоарилзамещенных алкенов изучены слабо. К настоящему времени опубликована одна статья 8 по галогенциклизации opmo - прениланилинов и их трифторацетамидов. [20]
Другой предложенный метод синтеза соединения 30 [102] заключается в следующем. Сначала было получено диаминопроизводное триэтилечгликоля ( 1 8-диамино - 3 6-диоксаоктан) реакцией дихлорпроизводного с аммиаком, далее диамин при взаимодействии с CF3COOC2H превращали в соответствующий трифторацетамид, который замыкали в цикл конденсацией с дитози-латом триэтиленгликоля и затем гидролизовали. [21]
Силиловые эфиры легко гидролизуются уже при длительном стоянии на воздухе, поэтому их желательно получать непосредственно перед масс-спектрометрическим анализом. Было показано [332], что триметилсилиловые эфиры при исследовании смесей спиртов могут быть получены непосредственно в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа силилированием М О-бис ( триметилсилил) трифторацетамидом в колонке. [22]
В первой работе [ I ] изложены результат газсофоматографи-ческого разделения геометрических изомеров ароматических аминов на яеподярных и слабополярянх неподвижных фазах. На этих фазах не достигается полного разделения изомеров анизидина, толуидияа и хлоранилина как в форме свободных оснований, так и в форме н-трифтораяртамидов, за исключением трифторацетамидов [ ТФА ] анизидина на ov - 17 и ПФЭ. Изомеры нитроанилияа хорошо разделялись на всех слабополярных неподвижных фазах. [23]
Он взаимодействует со спиртами с образованием ТМС-эфи-ров, причем часто эта реакция протекает количественно при комнатной температуре. Столь же активным ТМС-донором является реагент БСТФА, используемый в тех случаях, когда побочные продукты агента БСА мешают анализу; моно ( триметилсилил) трифторацетамид и три-фторацетамид имеют меньшие времена удерживания, чем соответствующие нефторированные производные БСА. И БСА, и БСТФА чувствительны к действию влаги, и ни то, ни другое соединение не требует кислотного катализатора. Еще один силилирующий агент, ТСИМ, реагирует с гидроксильными группами, образуя лишь ТМС-эфиры спиртов, фенолов, органических кислот, окси-аминов, стероидов, флаванолов, гликолей, нуклеотидов, оксикис-лот и барбитуратов. Последние два агента силилирования из приведенного списка используют для образования диметилсилильных эфиров, которые более летучи, чем соответствующие ТМС-эфиры. Однако атом водорода, связанный с кремнием, является активным, и вследствие этого данные агенты могут оказывать восстанавливающее действие или в некоторых условиях присоединяться по месту двойных связей. [24]
Триметилсилилдиэтиламин ( ТМСДЭА) ( CH3) 3SiN ( C2Hs) 2 Диметилхлорсилан ( ДМХС) H ( CH3) 2SiCl Тетраметилдисилазан ( ТМДС) H ( CH3) 2SiNHSi ( CH3) 2H М О-бис - ( Триметилсилил) ацетамид - очень активный донор ТМС. Он взаимодействует со спиртами с образованием ТМС-эфи-ров, причем часто эта реакция протекает количественно при комнатной температуре. Столь же активным ТМС-донором является реагент БСТФА, используемый в тех случаях, когда побочные продукты агента БСА мешают анализу; моно ( триметилсилил) трифторацетамид и три-фторацетамид имеют меньшие времена удерживания, чем соответствующие нефторированные производные БСА. И БСА, и БСТФА чувствительны к действию влаги, и ни то, ни другое соединение не требует кислотного катализатора. Еще один силилирующий агент, ТСИМ, реагирует с гидроксильными группами, образуя лишь ТМС-эфиры спиртов, фенолов, органических кислот, окси-аминов, стероидов, флаванолов, гликолей, нуклеотидов, оксикис-лот и барбитуратов. Последние два агента силилирования из приведенного списка используют для образования диметилсилильных эфиров, которые более летучи, чем соответствующие ТМС-эфиры. [25]
Он взаимодействует со спиртами с образованием ТМС-эфи-ров, причем часто эта реакция протекает количественно при комнатной температуре. Столь же активным ТМС-донором является реагент БСТФА, используемый в тех случаях, когда побочные продукты агента БСА мешают анализу; моно ( триметилсилил) трифторацетамид и три-фторацетамид имеют меньшие времена удерживания, чем соответствующие нефторированные производные БСА. И БСА, и БСТФА чувствительны к действию влаги, и ни то, ни другое соединение не требует кислотного катализатора. Еще один силилирующий агент, ТСИМ, реагирует с гидроксильными группами, образуя лишь ТМС-эфиры спиртов, фенолов, органических кислот, окси-аминов, стероидов, флаванолов, гликолей, нуклеотидов, оксикис-лот и барбитуратов. Последние два агента силилирования из приведенного списка используют для образования диметилсилильных эфиров, которые более летучи, чем соответствующие ТМС-эфиры. Однако атом водорода, связанный с кремнием, является активным, и вследствие этого данные агенты могут оказывать восстанавливающее действие или в некоторых условиях присоединяться по месту двойных связей. [26]
Взаимодействие нуклеозидов и нуклеотидов с триметилхлор-силаном, гексаметилдисилазаном или М - бис - ( триметилсилил) - ацет-амидом в пиридине приводит к полностью замещенным ( по гидр-оксильным группам углеводного остатка) О-триметилсилильным производным98; в случае нуклеотидов реакция проходит также по кислородным атомам остатка фосфорной кислоты. Получающиеся триметилсилильные производные используются для газожидкостной хроматографии98 102 и масс-спектрометрии 103 нуклеозидов и нуклеотидов. Реакцию удалось распространить на олиго-нуклеотиды 104; в этом случае в качестве агента, вводящего силильную группировку, был использован М - бис - ( триметилсилил) - трифторацетамид. [27]
В качестве силилирующих агентов используют ( СН3) 331С1 / М ( С2Н5) 3, гексаметилдисилазан, М М - дифе-нил - К - ( триметилсилил) мочевину, триметилсилилдиэти-ламин, М - триметилсилилимидазол. Наиб, универсальные агенты-бис - ( триметилсилил) ацетамид, б с - ( триметил-силил) трифторацетамид, триметилиодсилан и триметилси-лилтрифлат. [28]