Cтраница 2
Реакцию ведут до тех пор, пока 50 % трифторида кобальта не превратится в дифторид. Температуру поддерживают неодинаковой по длине трубы: 150 - 200 С на входе и 300 - 380 С на выходе. Это объясняется тем, что углеводород фторируется достаточно быстро и во избежание деструкции желательна низ. В то же время замещение последних атомов водорода протекает со значительным трудом, и для этого требуется более высокая температура. [16]
Сначала сухой дифторид кобальта действием элементарного фтора при 250 превращается в реакторе в трифторид кобальта. Затем нефтяное сырье испаряют в токе предварительно нагретого инертного газа азота или фтористого водорода и пропускают в реактор. В конденсаторе, охлаждаемом водой, конденсируются высококипящие перфторуглероды. [17]
Реакцию фторирования трифторидом кобальта ведут в реакторе - горизонтальной стальной трубе с лопастной мешалкой ( - 20 об / мин), наполовину заполненной трифторидом кобальта. В один конец вводят пары углеводорода с 5 - 10-кратным количеством азота. [18]
Результатом повышения устойчивости иона трехвалентного кобальта благодаря координации является то, что все эти комплексы устойчивы к воздействию воды и менее реакционноспособпы, чем сам трифторид кобальта. Могут ли они быть использованы в качестве фторирующих агентов, пока неизвестно. [19]
Трифторид кобальта может быть и сам по себе применен в качестве фторирующего вещества. [20]
Перфторбутан и перфторпентан - нагреванием бутана и пентана над трифторидом кобальта при 150 - 300 С. [21]
Фторуглеводороды могут быть получены неполным фторированием углеводородов. Действие элементарного фтора над металлическим катализатором или фторирование с помощью трифторида кобальта или фторида серебра приводят главным образом к полностью фторированным продуктам. Однако если реакцию вести не в очень жестких условиях, по возможности не допуская расщепления связи углерод - углерод, то продуктами реакции являются также вещества, содержащие атом водорода. [22]
Из первичных и вторичных аминов получаются алкфориламинфториды. Возможность получения этих соединений, в особенности триалкфориламинов, фторированием с помощью трифторида кобальта, повидимому, еще никем не исследована, хотя она вполне вероятна. [23]
Фториды серы в состоянии ее низших валентностей мало изучены и недостаточно охарактеризованы. Тетрафторид серы SF4 был получен с помощью самопроизвольно протекающей реакции между серой и трифторидом кобальта. [24]
Его реакции с неорганическими соединениями подобны реакциям с органическими веществами, хотя изучались они в большинстве случаев лишь с качественной стороны. При обработке безводной соли водой выделяется кислород. Трифторид кобальта энергично реагирует со многими элементами, например натрием, алюминием, фосфором, мышьяком, серой, иодом, восстанавливаясь при этом до соли двухвалентного кобальта; подобным же образом трифторид восстанавливается сероводородом и сернистым газом. [25]
При помощи интересных реакций, в которых в качестве исходных веществ были использованы четыреххлористый углерод, трихлорэтилен и 1 1 2-трифтортрихлорэтилен [16], был получен ряд высокофторированных соединений. Попеременная конденсация с использованием хлористого алюминия или медной бронзы и фторирования фтористым водородом, а особенно пентофторидом сурьмы приводит к образованию соединений, содержащих от семи до двадцати атомов углерода в молекуле, обладающих значительной реакционной способностью. Фторирование трифторидом кобальта, осуществленное в последней стадии, дает возможность получить устойчивые и относительно инертные полифториды. Использование трифто-рида кобальта и дифторида серебра в качестве окончательного фторирующего агента связано с рядом недостатков. [26]
Трубки наполняли трифторидом кобальта ( 36 молей) и при температуре 200 10 через них пропускали пары метилмер-каптана, разбавлеииого азотом. Газообразные продукты реакции для удаления фтористого водорода сначала пропускали через трубку, содержащую фторид натрия, а затем последовательно через стеклянные ловушки, охлаждаемые твердой углекислотой и жидким кислородом. [27]
Газообразные продукты, главным образом фторуглероды и фтористый водород, собирают в охлаждаемых ловушках. Поскольку фторуглероды и HF почти не смешиваются друг с другом, фторуглероды могут быть легко отделены и подвергнуты дальнейшей очистке. В процессе фторирования трифторид кобальта восстанавливается до дифторида, который затем превращается обратно в трифторид и вновь может быть использован для фторирования. [28]
![]() |
Схема реактора для проведения процесса по. металлофто. [29] |
Процесс проводится в две стадии. Сначала слой сухой соли кобальта, обычно дифторида, действием элементарного фтора при 250 превращают в трифторид. Во второй стадии углеводород, предназначенный для фторирования, испаряют и пропускают пары в смеси с азотом через реактор, содержащий слой трифторида кобальта. Большая часть деталей рисунка понятна сама по себе. Фтор участвует только в первой стадии процесса. [30]