Cтраница 3
Для химии трифторида азота представляет интерес, что хлористый натрий фторируется до NaClF4, а не до фтористого натрия, как это можно было бы ожидать. [31]
![]() |
Галогениды фосфора. [32] |
NFi не гидролилуетсч Трифторид азота не гидролизуется. [33]
При 770 С трифторид азота, контактируя с закисью азота, превращается лишь на 10 % во фтористый нитро-зил. Термодинамически возможная реакция NF3 с окисью азота Глемзером не исследовалась. [34]
При комнатной температуре трифторид азота не реагирует со стеклом, щелочами, кислотами, он не воспламеняется от электрической искры. В то же время при нагревании или электрическом импульсе ( искра) он взрывается с водородом, метаном, аммиаком и окисью углерода. Щелочные металлы реагируют со взрывом при температурах плавления. Ряд металлов: хром, никель, молибден, вольфрам, марганец, кобальт не реагируют с трифторидом азота даже при нагревании. [35]
Реагент получают реакцией трифторида азота с различными металлами. [36]
Если нагревать смесь трифторида азота с СО, С2Н2, СН4 или H2S или внести в нее искру, то происходит взрыв. Смеси NF3 - NH3 детонируют при температуре красного каления. Эта реакция интересна тем, что первые попытки получить трифторид азота производились именно действием фтора на аммиак. [37]
Реагент получают реакцией трифторида азота с различными металлами. [38]
Однако фторирующее действие трифторида азота специфично. Это приводит к тому, что в трифториде азота фторирует преимущественно один атом фтора, а группа NF2 превращается в тетрафторгидразин. Понятно, что, поскольку связь N-F является окислительной, такое превращение трифторида азота не может быть единственным. В жестких условиях фторировать могут также второй и третий атомы фтора. [39]
Современный электрохимический синтез трифторида азота использует процесс, предложенный Руффом еще в 1928 г. [329] и заключающийся в электролизе расплава бифторида аммония. [40]
Перечень веществ, дефторирующих трифторид азота, велик, но все они имеют серьезные недостатки. Так, уголь, применяемый в промьттпленном процессе, фторируется до различных фторуглеродов; в их числе образуется перфторэтан, температура кипения которого ( - 74 С) близка температуре кипения тетрафтор-гидразина ( - 74 2 С), что осложняет выделение чистого вещества. Сочетание в одном процессе мощных окислителей ( NF3 и N2F4) и горючего ( углерод) делает процесс взрывоопасным. [41]
Реакционная способность тетрафторгидразина и трифторида азота считается почти одинаковой, однако при повышенной температуре она заметно увеличивается, и поэтому требуется некоторая осторожность в обращении с ними. [42]
Некоторые окислы реагируют с трифторидом азота при низких температурах, причем образуются фториды и оксифториды, а также обычно и окислы азота. Фосфорный ангидрид при температуре плавления воспламеняется. Трехокиси мышьяка и сурьмы также воспламеняются, образуя трифториды и окись азота. Из W03 и Мо03 под действием NF3 при температуре красного, каления образуются оксифториды. Хлорид калия реагирует при температуре красного каления, выделяя хлор и азот. Подобная же реакция между NF3 H KJ происходит еще более легко. [43]
Щелочные металлы энергично реагируют с трифторидом азота, образуя азот и фториды соответствующих металлов. Реакция во всех случаях начинается при нагревании реакционной смеси выше температуры плавления металла. На свинце и кадмии при температуре их плавления образуются оболочки фторидов. При температуре красного каления трифторид азота реагирует с различной интенсивностью с кальцием, магнием, алюминием, медью, серебром и железом, причем реакция происходит на поверхности этих металлов. Бор и кремний воспламеняются в атмосфере фторида азота при температуре красного каления и ярко горят, образуя трифторид бора и гексафторид кремния и азот. Мышьяк и сурьма реагируют с фторидом азота несколько менее энергично, образуя соответствующие трифториды; висмут же, повидимому, совершенно инертен. [44]
Тетрафторид азота более реакционноспособен, чем трифторид азота. Многие реакции с его участием протекают со взрывом, поэтому следует работать с очень небольшими количествами этого реагента и применять надежные экраны. [45]