Cтраница 1
Трихлорид родия восстанавливают с помощью трифенилфос-фина в горячем этаноле в присутствии формальдегида как источника монооксида углерода. [1]
Трихлорид родия применяют в качестве катализатора многих органических реакций, хотя природа его каталитического действия часто неясна. В растворе этанола RhCl3 катализирует также изомеризацию различных олефинов ( стр. Под действием оле-финов и других я-связывающих лигандов трехвалентный родий может восстанавливаться; этот вопрос будет рассмотрен в дальнейшем. [2]
Трихлорид родия вступает в сходную реакцию. [3]
Трихлорид родия RhCls существует в виде красного не растворимого в воде и кислотах порошка. [4]
Раствор трихлорида родия ( 0 097 г Rh) обрабатывают диметилфениларсином ( 0 8 г) фосфорноватистой кислотой ( 3 мл) и бесцветной иодистоводородной кислотой ( 10 мл) в водно-спиртовом растворе. Раствор становится темно-красным и при нагревании в атмосфере углекислого газа с обратным холодильником из него скоро выделяется красновато-желтый осадок. Реакцию прекращают, когда раствор сделается бледно-желтым. При этом в растворе появляется желтый мелкокристаллический осадок. Его отфильтровывают, промывают 50 % - ным спиртом и быстро высушивают. Вещество медленно темнеет вследствие окисления на воздухе и плавится при 79 - 80 С. Из его спиртового раствора AgNO3 не осаждает на холоду иодида серебра, но при нагревании образуется сначала коллоидная суспензия серебра, а затем AgJ. Соединение растворяется в ацетоне, бензоле и петролейном эфире. К Ю мл водного раствора трихлорида родия, содержащего 0 092 г Rh, прибавляют 0 5 г дифенилметиларсина, 0 5 г йодистого калия и ацетон до полного растворения арсина. Смесь нагревают не продолжительное время с обратным холодильником и затем в нее добавляют Юмл 57 % - ной иодистоводородной кислоты и Змл 30 % - ной фосфорноватистой кислоты. Все дальнейшие операции ( нагревание в течение 2 час, фильтрование и охлаждение) производят в атмосфере СО. Вещество осаждается в виде пурпурно-красных, блестящих иголочек, плавящихся при 210 С. В растворе в отсутствие фосфорноватистой кислоты вещество окисляется. [5]
Раствор трихлорида родия ( 1 4 г) и циклооктатетраена ( 5 мл) в этаноле выдерживают при комнатной температуре в течение месяца. Образовавшийся мелкий оранжевый кристаллический осадок промывают этанолом, эфиром и сушат в вакууме. Получается чистый [ Rh2 ( C8H8) 2Cl2 ], плавящийся при 140 - 145 С с разложением. [6]
Гидрат трихлорида родия представляет аморфную стеклообразную массу кирпично-красного цвета. [7]
Водный раствор трихлорида родия смешивают с водным раствором йодистого калия и смесь нагревают до образования интенсивно окрашенного иодородиата калия. Затем прибавляют пиридин и фосфорно-ватистую кислоту. Полученную смесь нагревают в атмосфере углекислого газа до тех пор, пока цвет жидкости станет бледно-желтым и начинает появляться небольшой осадок металлического родия. [8]
Водный раствор трихлорида родия, содержащий 0 216 г Rh. Желтый осадок гидроокиси промывают водой и растворяют в 15 мл QN HBr. Смесь нагревают с обратным холодильником. Вся реакция протекает 6 мин. Вещество плавится при 180 С, оно не растворяется в спирте, мало растворяется в горячем ацетоне, легко растворяется в горячем хлороформе. Восстанавливает AgNO3 до металлического серебра. [9]
Поэтому в водных растворах трихлорид родия может существовать в виде катионных, анионных и нейтральных аквогидроксохлорокомплексов. Такое многообразие форм затрудняет выделение этого металла из раствора обычными гидрометаллургическими методами. [10]
Соединения получают при взаимодействии трихлорида родия с хлоридами органических оснований в спиртовой среде. [11]
Соединения получают реакцией между трихлоридом родия и n - метоксифенилизонитрилом. Полученный фиолетовый раствор обрабатывают гексафторофосфатом аммония. [12]
Для приготовления этого вещества раствор трихлорида родия ( III) и роданида калия в разбавленной серной кислоте выдерживают в течение нескольких дней при комнатной температуре. Из раствора выпадает оранжево-желтый осадок. Он хорошо растворим в воде, но выделяется снова из водного раствора при прибавлении к нему серной кислоты. [13]
Для выделения этого соединения раствор трихлорида родия нагревают с избытком анилина в колбе с обратным холодильником. При охлаждении раствора выпадает коричнево-желтый мелкокристаллический осадок, с трудом растворяющийся в воде, но хорошо в анилине. [14]
В отсутствие неблагоприятных стерических и электронных эффектов трихлорид родия в этаноле гладко изомеризует несопряженные ненасыщенные кетоны в сопряженные изомеры путем миграции двойной связи. Обычно реакцию проводят в кипящем этаноле, однако в случае сложных субстратов для увеличения растворимости в качестве сорастворителя может быть использован хлороформ. [15]