Cтраница 3
Трихлорид хрома возгоняется и оседает на менее нагретом конце трубки, откуда его, после охлаждения прибора в слабом токе хлора, снимают при помощи стеклянного шпателя или стеклянной палочки. [31]
Какой тип изомерии они иллюстрируют. Почему водные растворы трихлорида хрома могут иметь разную ( фиолетовую или зеленую) окраску. [32]
Наиболее просто осуществляется синтез в тех случаях, когда исходный хлорид не испаряется при температуре реакции. Так, при действии аммиака на трихлорид хрома получаются два устойчивых продукта-нитрид хрома и газоообразный хлористый водород. [33]
Преимущественное образование расплава дихлорида хрома достигается при высоком слое феррохрома в хлораторе, умеренном расходе хлора и температуре около 1000 С. Большой расход хлора при недостаточной высоте слоя феррохрома способствует получению в виде возгонов трихлоридов хрома и железа. [34]
Исходную смесь, приготовленную как описано выше, помещают в фарфоровой лодочке в фарфоровую пли в кварцевую трубку, через которую пропускают хлор прп нагревании до 1001) - 1100 С. Трихлорид хрома возгоняется и оседает на менее нагретом копне трубки, откуда его после охлаждения прибора в слабом токе хлора снимают прп помощи стеклянного шпателя шш стеклянной палочки. [35]
Температуры плавления использованных в работе образцов NaCl и КС1 были равны 800 и 774 соответственно. Трихлорид хрома получался из окиси Сг203 при нагревании ее в парах четыреххлористого углерода при 700 - 720 [ п - 12 ], полученный СгС13 очищался от примесей дихлорида и оксихлоридов в токе хлора, насыщенного парами СС14, при температуре 650 - 700 [13], адсорбированные хлор и пары СС14 удалялись в вакууме при небольшом нагревании. Полученный СгС13 с содержанием 32.86 % хрома ( теоретическое 32.9 %) и 67.15 % хлора ( теоретическое 67.1 %) хранился в запаянных под вакуумом стеклянных ампулах. [36]
Применяют хлориды хрома ( СгС13, СгС12) для хромирования стали, при котором железо на поверхности замещается хромом. Трихлорид используют в качестве катализатора в производстве полиолефинов, для окисления хлористого водорода до хлора. Трихлорид хрома и хромилхлорид применяют для приготовления комплексных соединений хрома и получения ряда хроморганических производных. Раствор хромилхлорида в четыреххлористом углероде рекомендуется как средство борьбы с вредителями. [37]
Хло-ридный способ вскрытия руды, в отличие от щелочной варки ее, не затрагивает содержащегося в руде кремнезема. Автор приходит к выводу, что для обеспечения непрерывности процесса хлорирования руды следует избегать образования дихлорида хрома, плавящегося и не улетучивающегося при заданных температурах реакции. Это достигается поддерживанием некоторого избытка хлора, который одновременно способствует усилению летучести трихлорида хрома. Оптимальному протеканию процесса способствует применение мелко измельченной руды, тщательно смешанной с углем. [38]
Для этого водный трихлорид хрома предварительно высушивают в-фарфоровой чашке при 130 - 140, а затем переносят в длин-ногорлую колбу из тугоплавкого стекла, в которую пропускают вышеописанным способом пары тетрахлорида углерода. Температуру колбы постепенно доводят до 600, непрерывно пропуская тетрахлорид. Вначале-при невысокой температуре-отходящие газы содержат пары воды и тетрахлорид углерода, при более высокой температуре-окись углерода и фосген ( тяга. Трихлорид хрома остается в колбе. [39]
Хром, получаемый электролизом водных растворов, содержит кислород, азот и водород [1], а также примеси углерода [2], вызывающие уменьшение ковкости его. Однако галоидные соединения тугоплавких металлов имеют невысокую электропроводность. Поэтому при электролизе расплавленных солей концентрацию тугоплавких металлов в электролите обычно поддерживают в пределах 3 - 12 вес. Кролл с сотрудниками 15 ] подвергали электролизу трихлорид хрома в 40 - 60 % смеси хлоридов натрия и калия при температуре 1123 - 1323 К. [40]
При температуре выше 70 реакция протекает совсем иначе. Здесь равновесие в растворе СгС13 устанавливается очень быстро и сдвигается одновременно в сторону более легко образуемого зеленого хлоро-комплекса. Образованная на холоду синяя форма хрома ( Ш) на смоле при нагревании превращается в зеленую форму. Это указывает на замещение дополнительно координированной воды хлоридом-аналогично смещению равновесия в растворе трихлорида хрома. [41]
Прокаленные шарики или кусочки переносят в графитовый тигель 33п закрывают его другим тиглем, в дне которого имеются два отверстия. Через эти отверстия вводят в тигель две фарфоровые трубки, одна из которых доходит до дна тигля, а другая, более короткая, входит в тигель примерно на 1 см. Трубки и тигли в местах соединений промазывают кашицеобразной массой, приготовленной из волокнистого асбеста и огиеупорной глины. Прибор с исходными веществами помещают в тигельную печь так, чтобы верхний тигель находился вне печи; отверстие печи закрывают куском асбеста, чтобы верхняя часть прибора пе нагревалась сильно. Включив печь, пропускают через длинную трубку прибора сначала сухую двуокись углерода при 300 - 400 С до полного удаления летучих продуктов. Затем пропускают хлор при 1000 - 1100 С; образующийся при этом Трихлорид хрома возгоняется в верхний, более холодный тигель. При слишком большой скорости пропускания хлора хлорид хрома начинает выходить из газоотводного отверстпя в виде розового дыма. В этом случае скорость подачи хлора следует уменьшить. [42]
Прокаленные шарики или кусочки переносят в графитовый тигель21 и закрывают его другим тиглем, в дне которого имеются два отверстия. Через эти отверстия вводят в тигель две фарфоровые трубки, одна из которых доходит до дна тигля, а другая, более короткая, входит в тигель примерно на 1 см. Трубки и тигли в местах соединений промазывают кашицеобразной массой, приготовленной из волокнистого асбеста и огнеупорной глины. Прибор с исходными веществами вставляют в тигельную печь так, чтобы верхний тигель находился вне печи; отверстие печи закрывают куском асбеста, чтобы верхняя часть прибора не нагревалась сильно. Включив печь, пропускают через длинную трубку прибора сначала сухой углекислый газ при температуре 300 - 400 до полного удаления летучих продуктов. Затем пропускают хлор при температуре 1000 - 1100; образующийся при этом трихлорид хрома возгоняется в верхний, более холодный тигель. При слишком большой скорости пропускания хлора хлорид хрома начинает выходить из газоотводного отверстия в виде розового дыма. В этом случае скорость подачи хлора следует уменьшить. [43]
В этом случае лодочку 2 с 8 - 10 г окиси хрома помещают в кварцевую или фарфоровую трубку и соединяют ее с перегонной колбой. Горло колбы закрывают пробкой, через которую вставляют хлорподводящую трубку. В колбу наливают около 20 мл тетрахлорида углерода. Трубку нагревают в электропечи 3 до 1000 - 1100 С. После этого пропускают слабый ток хлора, а тетрахлорид в колбе нагревают до слабого кипения. Ток хлора регулируют так, чтобы красные пары трихлорида хрома конденсировались на холодном конце трубки и не выходили из нее через газоотводную трубку, соединенную с тягой. Реакцию заканчивают после того, как использован весь тетрахлорид, на что требуется около 15 - 20 мин. [44]
Совместно с сотрудниками осуществил ( 1960 - 1970) большую серию исследований монокристаллов хрома, молибдена, титана и других металлов высокой степени чистоты, а также многих двойных, тройных и четверных систем с целью получения металлических конструкционных материалов, обладающих заданными пластичностью, прочностью, жаростойкостью, сверхпроводимостью. Разработал метод получения трихлорида хрома, на котором основан один из промышленных способов извлечения хрома из руд. [45]