Cтраница 2
По Гайтингеру [6], при сильном возбуждении под люминесцентным микроскопом флуоресцируют многие алкалоиды в твердом состоянии. Так, из числа алкалоидов атропиновой группы: атропин флуоресцирует синим светом, гиосциамин красно-лиловым, скополамин и его солянокислая соль синим светом. Из группы кокаина: кокаин и тропакокаин люми-несцируют светло-синим светом, хелидонин также светло-синим; из числа изохинолиновых алкалоидов: папаверин светится беловато-синим светом, гидрастин - ярко светло-зеленым светом, наркотин темно-фиолетовым светом, опиановая кислота синеватым, котарнин темно-оранжевым, солянокислая соль котарнина желтым светом, причем только гидрастин флуоресцирует ярко. Яркая флуоресценция желтого цвета характерна для берберина. Морфин флуоресцирует светло-синим светом, тебаин - красновато-желтым, кодеин флуоресцирует слабо желтым светом, колхицин - интенсивно желто-зеленым, пилокарпин - белым светом, эметин - желто-зеленым, стрихнин светится ярко сине-зеленым светом, физостиг-мин - фиолетовым. Следует, однако, подчеркнуть, что эти данные нельзя считать безусловно верными, так как обычные препараты Мерка, для которых эти данные приведены, могли быть поверхностно загрязнены примесями. [16]
Если титруют соль алкалоида щелочью или раствор свободного алкалоида кислотою, то сначала электропроводность увеличивается, а по достижении точки эквивалентности повышается еще сильнее. В основных солях двухкислот-ных алкалоидов, вроде хинина, вторая константа диссоциации которого не слишком мала, можно определить кондуктометрическим методом связанную кислоту щелочью и затем с помощью кислоты содержание алкалоида. До настоящего момента испытано титрование солей хинина, стрихнина, кокаина, тропакокаина, атропина, морфина и кодеина ( отчасти в водно-спиртовом растворе) с помощью щелочи, а свободных оснований хинина, бруцина, морфина, кодеина, никотина, наркотина, гидрастина в разбавленном спирте - с помощью соляной кислоты. Определение коффеина не очень удовлетворительно, наоборот, теобромин титруется удовлетворительно с помощью щелочи, как слабая кислота, в присутствии коффеина. [17]
Микрохимическое открытие алкалоидов вполне обеспечивается имеющимися многочисленными цветными реакциями и реакциями осаждения, известными для большинства алкалоидов и обладающими исключительной чувствительностью. При качественном исследовании отдельных алкалоидов с успехом используется свойство некоторых из них давать простые, двойные и комплексные соли характерной кристаллической формы, легко распознаваемые при исследовании под микроскопом. Описаны [5] соли л-нитробензойной кислоты и стрихнина, я-нитробензойной кислоты и стрихнина и тропакокаина, динитробензойной кислоты и гидрастина, бруцина и стрихнина, тринитробензойной кислоты и бруцина, стрихнина, тропакокаина, триоксибензойной кислоты и цинхонина, опиановой кислоты и бруцина, нафталинсульфокислоты и кокаина или стрихнина, п-нитрофенилпропиоло-вой кислоты и цинхонидина, гидрастина, гидрасти ина, стрихнина и тропа-кокаина. Для идентификации этих соединений можно пользоваться также и микроопределением температуры плавления, однако, согласно данным Кофлера и др., следует всегда помнить о возможности образования псевдоморф-ных форм. [18]
Микрохимическое открытие алкалоидов вполне обеспечивается имеющимися многочисленными цветными реакциями и реакциями осаждения, известными для большинства алкалоидов и обладающими исключительной чувствительностью. При качественном исследовании отдельных алкалоидов с успехом используется свойство некоторых из них давать простые, двойные и комплексные соли характерной кристаллической формы, легко распознаваемые при исследовании под микроскопом. Описаны [5] соли л-нитробензойной кислоты и стрихнина, я-нитробензойной кислоты и стрихнина и тропакокаина, динитробензойной кислоты и гидрастина, бруцина и стрихнина, тринитробензойной кислоты и бруцина, стрихнина, тропакокаина, триоксибензойной кислоты и цинхонина, опиановой кислоты и бруцина, нафталинсульфокислоты и кокаина или стрихнина, п-нитрофенилпропиоло-вой кислоты и цинхонидина, гидрастина, гидрасти ина, стрихнина и тропа-кокаина. Для идентификации этих соединений можно пользоваться также и микроопределением температуры плавления, однако, согласно данным Кофлера и др., следует всегда помнить о возможности образования псевдоморф-ных форм. [19]
Тропакокаин может быть выделен как из листьев яванского, так и перуанского кока. Он дает при гидролизе бензойную кислоту и псевдотропин. Следовательно, он не является истинным членом ряда кокаиновых оснований. Тропакокаин может быть синтезирован из трспина. Тропин сначала превращается в псевдоизомер путем нагревания с этилатом натрия, после чего он подвергается бензоилированию. Тропакокаин применяется для спинномозговой анестезии, и ему приписывают более высокую активность, чем кокаину; однако его недостаток - вызываемая им гиперемия. [20]
В результате восстановления тропинона в щелочных растворах, например амальгамой натрия, получается не тропин, а стереоизо-мерный ему спирт, ф-тропин. При восстановлении другими методами, например электролитическим путем или с помощью цинковой пыли и иодистово-дородной кислоты, образуется смесь тропика и ф-тропина, которую можно разделить фракционированным осаждением пикратов, так как пикрат тропика менее растворим. Тропин плавится при 63, а его пикрат разлагается при 275; ф-тропин имеет температуру плавления 108, а температура плавления его пикрата равна 258 - 259 ( с разл. Тропин в виде бензойного эфира, тропакокаина, содержится в яванском и перуанском орехе. [21]
В результате восстановления тропинона в щелочных растворах, например амальгамой натрия, получается не тропин, а стереоизо мерный ему спирт, ф-тропин. При восстановлении другими методами, напри мер электролитическим путем или с помощью цинковой пыли и иодистово-дородной кислоты, образуется смесь тропина и ф-тропина, которую можно разделить фракционированным осаждением пикратов, так как пикрат тропина менее растворим. Тропин плавится при 63, а его пикрат разлагается при 275; ф-тропин имеет температуру плавления 108, а температура плавления его пикрата равна 258 - 259 ( с разл. Тропин в виде бензойного эфира, тропакокаина, содержится в яванском и перуанском орехе. [22]
Наличие мостика N - CH3 допускает существование только ifitc - конригурации для углеродов С-1 и С-5, а поскольку эти два центра асимметрии идентичны, то возникает внутренняя компенсация и соединение является мезо-формой. В молекуле тропа-нола-3, тропина, такжэ имеет место внутренняя компенсация, и соединение это оптически недеятельно. Одним из этих изомеров является псевдотропия. Различие физиологического действия этих двух изомеров приведено при описании тропакокаина ( см. стр. [23]
Следовательно, если спир-товый раствор кокаина титровать кислотой по метилкрасному, конец титрования наступит слишком рано и он не будет достаточно четким. В этом случае гораздо лучше применять бром-фенолсиний ( вместо метилкрасного), титруя до перехода окраски от синей к зеленой или желтой. Многие алкалоиды ведут себя подобно кокаину. В 50 % - ных спиртовых растворах можно точно титровать по бромфенолсинему следующие алкалоиды: аконитин, апоморфин, атропин, бруцин, вератрин, кодеин, морфин, стрихнин, тропакокаин и эметин. [24]
Тропакокаин может быть выделен как из листьев яванского, так и перуанского кока. Он дает при гидролизе бензойную кислоту и псевдотропин. Следовательно, он не является истинным членом ряда кокаиновых оснований. Тропакокаин может быть синтезирован из трспина. Тропин сначала превращается в псевдоизомер путем нагревания с этилатом натрия, после чего он подвергается бензоилированию. Тропакокаин применяется для спинномозговой анестезии, и ему приписывают более высокую активность, чем кокаину; однако его недостаток - вызываемая им гиперемия. [25]