Cтраница 1
Осмотические измерения имеют самостоятельное значение только для очень разбавленных растворов. Порядок величины П в этой области для низкомолекулярных растворов 1 - 10 атм ( можно также отметить, что для них такие измерения выполнимы только в исключительных случаях, так как практически отсутствуют пригодные полупроницаемые мембраны); для макромолекулярных растворов порядок величины П 10 - 4 - 10 - 3 атм. [1]
Если осмотические измерения проводятся с полидисперсным образцом полимера, то определенное осмотическое давление является средним значением для растворов полимера различного молекулярного веса. Значение молекулярного веса и второй вириальный коэффициент, определенные указанным способом, представляют средние значения в зависимости от количественного соотношения отдельных фракций. [2]
При осмотических измерениях низкомолекулярные примеси свободно проходят через полупроницаемую мембралу. Найденное значение молекулярного веса в этом случае является среднечисловой величиной веса тех молекул, которые не способны проходить через данную мембрану в условиях определения. [3]
При осмотических измерениях молекулярного веса полиэлектролитов возникает затруднение из-за того, что молекулы полимера диссоциируют. Электронейтральность системы ограничивается низким молекулярным весом противоионов, находящихся с той же самой стороны мембраны, что и полиионы. Поскольку все частицы растворенного вещества, которые не проходят через мембрану, вносят эквивалентный вклад в величину осмотического давления, то суммарное осмотическое давление будет гораздо выше, чем это должно - было бы быть при наличии в растворе только молекул полиэлектролита. [4]
В качестве растворителей при осмотических измерениях растворов полиэтилена и полипропилена обычно используют высококипящие углеводороды. При повышенных температурах большинство растворителей окисляется. Этот эффект, не всегда одинаково протекающий по обе стороны мембраны, вызывает искажение истинного осмотического давления. Для предотвращения старения вводят антиоксиданты. Трементоц - ци79, применяя я-ксилол в качестве растворителя при 110 С, вводил 0 1 % антиоксиданта - ди-грет-бутил-ге - крезола. [5]
В качестве растворителей при осмотических измерениях растворов полиэтилена и полипропилена обычно используют высококипящие углеводороды. При повышенных температурах большинство растворителей окисляется. Этот эффект, не всегда одинаково протекающий по обе стороны мембраны, вызывает искажение истинного осмотического давления. Для предотвращения старения вводят антиоксиданты. Трементоц - ци79, применяя n - ксилол в качестве растворителя при 110 С, вводил 0 1 % антиоксиданта - ди-трег-бутил-л - крезола. [6]
В качестве растворителей при осмотических измерениях растворов полиэтилена и полипропилена обычно используют высококипящие углеводороды. При повышенных температурах большинство растворителей окисляется. Этот эффект, не всегда одинаково протекающий по обе стороны мембраны, вызывает искажение истинного осмотического давления. Для предотвращения старения вводят антиоксиданты. Трементоц - ци79, применяя n - ксилол в качестве растворителя при 110 С, вводил 0 1 % антиоксиданта - ди-грег-бутил-га - крезола. [7]
![]() |
Зависимость соотношения р / С от С для различных растворов. [8] |
На рис. 160 представлены результаты типичных осмотических измерений, проведенных при достаточно низких концентрациях. [9]
Случаи значительной разницы между результатами вискозиметрнческих и осмотических измерений или измерений, полученных с помощью ультрацентрифуги, часто объясняются разветвлением молекул особенно у веществ высокой степени полимеризации. [10]
Вискозиметрический метод ( косвенно основанный на осмотических измерениях) является наиболее широко применяемым техническим методом определения молекулярного веса целлюлозы. [11]
Поэтому отсутствует надежная зависимость между вязкостью и молекулярным весом, полученным с помощью осмотических измерений. [12]
В осмотических весах Сведберга количество прошедшего растворителя определяется путем взвешивания, что позволяет значительно повысить точность осмотических измерений. [13]
Результаты этих работ представлены в его докладе на 6 - й Всесоюзной конференции по высокомолекулярным соединениям в 1949 г. Тщательные вискозиметрические и осмотические измерения на фракциях каучука различного молекулярного веса показали, что зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом для исследованных объектов не может быть выражена общеизвестным уравнением Штаудингера, независимо от того, какое значение константы при этом используется. Интересно отметить, что вид уравнений, связывающих молекулярный вес и характеристическую вязкость, различается между собою не только для каучуков, полученных из одного и того же мономера различными методами, но и для каучуков, полученных из одного и того же мономера, одним и тем же методом, но при различных температурах полимеризации. [14]
Величина осмотического давления пропорциональна числу частиц растворенного вещества в растворе, поэтому при наличии в растворе частиц различного размера ( в растворах полидисперсных веществ, например нефракционированного каучука) осмотические измерения дают среднюю величину молекулярного веса. Осмотические явления имеют место также в гелях, в ионообменных адсорбентах и в других системах в связи с ограниченной способностью коллоидных частиц к диффузии. В организмах осмотические явления играют важную роль в жизнедеятельности всех живых клеток, но в этом случае они осложняются сопряженными химическими реакциями в клетках, вследствие чего наблюдаемые распределения веществ; могут значительно отличаться от равновесных условий. [15]