Cтраница 3
Адсорбция на мембране, как было установлено Пататом и др. [16, 84-86], обусловлена наличием в растворе полимера низкомолекулярных фракций. Обычно величина адсорбции составляет примерно 1 мг на 100 см2 поверхности мембраны. Поэтому величина адсорбции находится в пределах ошибок при осмотических измерениях и не очень искажает величину осмотического давления. [31]
В другом методе, который более распространен, для снижения растворяющей способности растворителя по отношению к мембранам используют растворы целлюлозы сильно разбавленные водой. В обоих случаях мембрана имеет высокую механическую устойчивость и может быть использована в течение длительного времени. При набухании мембраны становятся непроницаемыми для молекул растворенного вещества даже сравнительно низкого молекулярного веса. Данные, приведенные на рис. 11.17, показывают результаты осмотических измерений для растворов фракции ацетата целлюлозы в ацетоне и соответствующей фракции омыленного ацетата целлюлозы в разбавленном растворе этилендиаминмедьгидрооксида. [32]
Третичный фосфин присоединяется к поляризованной двойной связи акри-лонитрила. Образующийся анион присоединяет следующие молекулы мономера. Обрыв цепи происходит вследствие присоединения полярного соединения HY, Образующийся полимер содержит группы фосфония. Молекулярный вес, рассчитанный по содержанию фосфора, совпадает с молекулярным весом по осмотическим измерениям. [33]
Эванс [22], применив гидроксильные радикалы в качестве инициаторов полимеризации акрилонитрила, синтезировал длинные цепные, молекулы, содержащие гидроксильные группы на каждом конце цепи. При этом было показано, что найденные значения для молекулярных весов хорошо согласуются с результатами осмотических измерений. [34]
Таким образом, средний радиус пор исследованных мембран колеблется в пределах от 1 до 50 MJA. Для коллодиевых мембран он зависит от состава исходного коллодия и от времени и режима сушки. Увеличение процентного содержание эфира в коллодии цриводит к получению более мелкопористых пленок, а добавки воды сильно повышают величину пор получаемых мембран. Увеличение времени сушки уменьшает радиус пор; однако при продолжительности сушки свыше 3 часов мембраны теряют эластичность и становятся непригодными для осмотических измерений. Денитрация коллодиевых пленок уменьшает радиус их пор приблизительно вдвое. [35]
Параметры Л, m и п уравнения (11.70) могут быть измерены экспериментально. Однако Ставерман [36, 43] указал, что истинное осмотическое давление может быть получено, если коэффициент проницаемости а определяется методом ультрафильтрации. Несмотря на большой теоретический интерес, пока не найдено практического метода для определения молекулярных весов полимеров при использовании таких мембран. Несмотря на то что осмотические измерения, проведенные с использованием проницаемых для раствореного вещества мембран, не дают истинного значения осмотического давления, удовлетворительные результаты могут быть получены, если значение коэффициента отражения близко к единице. Правильность результатов всегда может быть проверена при использовании для определения вещества известного молекулярного веса. [36]