Активный анион
Cтраница 3
По адсорбционной теории Улига [35 ] КР объясняется ослаблением межатомных связей в напряженном металле при адсорбции специфических компонентов, главным образом анионов раствора. Активные анионы адсорбируются преимущественно на подвижных дислокациях или других несовершенствах структуры, что снижает поверхностную энергию. Это облегчает разрыв межатомных связей в металле, находящемся под растягивающими напряжениями. На основании этой теории объясняется специфическое влияние различных сред, вызывающих КР, а также действие катодной защиты. [31]
По адсорбционной теории, развиваемой Улигом, коррозионное растрескивание объясняется ослаблением межатомных связей в напряженном сплаве при адсорбции специфических компонентов, главным образом анионов раствора. Активные анионы адсорбируются ( преимущественно на подвижных дислокациях или других несовершенствах структуры, что снижает поверхностную энергию. Это облегчает разрыв межатомных связей в металле, находящемся под растягивающими напряжениями. [32]
Заметно перенапряжение водорода возрастает при адсорбции на поверхности металлических электродов положительно заряженных органических ионов, например иона тетрабутиламмония. В отличие от поверхностно активных анионов подобные вещества адсорбируются на отрицательно заряженной поверхности электрода и десорбируются при более положительных потенциалах по сравнению с точкой нулевого заряда. На перенапряжение заметно влияют добавки в электролит некоторых других высокомолекулярных соединений, коллоидов и слабых органических кислот. [33]
Таким образом, в течение первого периода работы анионитного фильтра происходит поглощение всех анионов. Затем наступает проскок наименее активных анионов, концентрация которых в фильтрате постепенно растет и может значительно превысить содержание его в исходном растворе вследствие вытеснения ранее поглощенных этих ионов другими, более активными анионами. После этого наступает проскок следующего по активности аниона. [34]
Заметно перенапряжение водорода возрастает при адсорбции на поверхности металлических электродов положительно заряженных органических ионов, например иона тетрабутиламмония. В отличие от поверхностно активных анионов подобные вещества адсорбируются на отрицательно заряженной поверхности электрода и десорбируются при более положительных потенциалах по сравнению с точкой нулевого заряда. На перенапряжение заметно влияют добавки в электролит некоторых других высокомолекулярных соединений, коллоидов и слабых органических кислот. [35]
Следовало бы ожидать, что в результате делокализации заряда резонансом переходное состояние, приводящее к атаке связи СС, будет устойчивее переходного состояния, которое обусловливает атаку атома углерода карбонильной группы. Тем не менее под действием очень активных анионов, например реактивов Гриньяра, образуется довольно-большое количество продукта прямого присоединения. Впрочем, можно добиться сопряженного присоединения и для реактивов Гриньяра: для этого достаточно проводить реакцию в присутствии одновалентной меди. [36]
КР, а при более отрицательных потенциалах ( катодная поляризация) - десорбция хлор Ионов и наблюдается электрохимическая защита от КР. Однако в некоторых случаях ( отсутствие в растворе активных анионов - возможность установления анодной пассивации в трещине) вероятна также и анодная защита от КР. [37]
 |
Влияние изменения общей - концентрации на концентрацию ионов и мицелл. [38] |
Из этого следует, что полифосфаты и силикаты обязаны своей эффективностью коллоидным свойствам анионов. Таким образом мицелла представляет собой как бы резервуар активных анионов и в то же время служит для сохранения раствора свободным от ионов натрия, способствующих флокуляции. [39]
Экспериментально было установлено, что разряд Си2 - ионов на катоде тормозится поверхностно активными анионами ( сульфокислоты) и молекулами ( клей, тиомочевина, амиловый спирт) и не тормозится поверхностно активными катионами. [40]
Плотность тока в точке 6 возрастает с увеличением содержания в электролите активного аниона. Плотность тока, при которой начинается выделение-хрома, зависит от содержания и рода активного аниона и температуры электролита. [41]
Растворимость энантиомерных солей () А - Х и ( -) А - Х в обычных растворителях, конечно, одинакова, и поэтому в насыщенных растворах их термодинамические активности равны. Сущность приведенного выше опыта заключается в том, что добавка к такому раствору стабильного оптически активного аниона или катиона понижает термодинамические активности в различной степени, делая их неодинаковыми; это может привести к явлению асимметрического превращения. [42]
Таким образом, в течение первого периода работы анионитного фильтра происходит поглощение всех анионов. Затем наступает проскок наименее активных анионов, концентрация которых в фильтрате постепенно растет и может значительно превысить содержание его в исходном растворе вследствие вытеснения ранее поглощенных этих ионов другими, более активными анионами. После этого наступает проскок следующего по активности аниона. [43]
В заключение несколько слов о роли противоиона в ионной паре. Обычно в анионной полимеризации свободные ионы более активны, чем ионные пары. Это можно объяснить тем, что противоион частично экранирует активный анион и в переходном комплексе ( при присоединении мономера) необходима частичная диссоциация ионной пары, на что требуется дополнительная энергия. [44]
В заключение несколько слов о роли противоиона в ионной паре. Обычно в анионной полимеризации свободные ионы более активны, чем ионные пары. Это можно объяснить тем, что пр отиво-ион частично экранирует активный анион и в переходном комплексе ( при присоединении мономера) необходима частичная диссоциация ионной пары, на что требуется дополнительная энергия. В сольватно-разделенной паре такая диссоциация уже частично произошла, и затраты энергии меньше, а для свободного аниона такой процесс вообще не нужен. [45]
Страницы: 1 2 3 4