Возбуждение - продукт
Cтраница 1
 |
Спектр поглощения NOC1. [1] |
Возбуждение продуктов N0 не устраняется при фильтрации светового импульса через уксусную кислоту, но оно отсутствует в продуктах фотолиза от импульса, профильтрованного через стекло пирекс. Можно рассмотреть два альтернативных механизма возбуждения этих продуктов. Первый механизм, являющийся предпочтительным, предполагает прямое образование состояния NO ( Z2H, г / 11) в первичном акте. По-видимому, поглощение мгновенно приводит к состоянию отталкивания атомов галогена и азота, так что расстояние N - О оказывается значительно меньше равновесного расстояния в новом состоянии. [2]
Схема включает не только возбуждение продукта, но и передачу энергии к третьей частице. [3]
Входе химического процесса возможно превращение части химической энергии в энергию возбуждения продуктов реакции. Если хотя бы часть актов дезактивации возбужденных частиц происходит путем излучения, возникает хемилюминесценция. Хеми-люминесценция может возникнуть и непосредственно в элементарных актах химического процесса без промежуточного образования возбужденных частиц. В обоих случаях вероятность преобразования химической энергии в энергию излучения зависит от типа реакции, ее теплового эффекта, строения и свойств реагентов, продуктов и среды, в которой реакция проводится. [4]
В ходе химического процесса возможно превращение части химической энергии в энергию возбуждения продуктов реакции. Излучательная дезактивация образовавшихся возбужденных частиц называется хемилю-минесценцией. Хемилюминесценция может возникать и непосредственно в элементарных актах химического процесса без промежуточного образования возбужденных частиц. Общим для всех хемилюминесцентных реакций является наличие экзотермических элементарных актов, в которых выделяется количество энергии, достаточное для возбуждения свечения в области спектральной чувствительности применяемого приемника излучения. Для возбуждения хемилюминесценции в видимой области спектра требуется энергия 160 кДж / моль. Экзотермические акты со столь большой энергией наблюдаются главным образом в радикальных, цепных, а также в окислительно-восстановительных реакциях, протекающих по свободно-радикальному механизму. [5]
Для того чтобы получать надежные энергии диссоциации, необходимо, так же как и для двухатомных молекул, знать состояние возбуждения продуктов диссоциации при данном диссоциа-ционном пределе. Методы определения этих состояний очень схожи с методами для двухатомных молекул. [6]
При оптической диссоциации часто образуются продукты в возбужденном состоянии, а сравнение спектроскопического предела сходимости с известными значениями энергии диссоциации позволяет судить о природе возбуждения продуктов. [8]
В этой работе указаны также причины, по которым применена галловая кислота: она имеет значительный квантовый выход хемилюминесценции; окисляется легче, чем родамин С, и защищает его от непосредственного окисления; продукты окисления галловой кислоты не поглощают света люминесценции родамина С; на раствор галловой кислоты в этаноле не воздействует атмосферный кислород; энергия возбуждения продуктов реакции галловой кислоты с озоном достаточна для возбуждения люминесценции родамина С; реакция окисления галловой кислоты озоном, передача энергии родамину С и последующая эмиссия света происходят значительно быстрее, чем в системе родамин С - озон. [10]
Самой большой проблемой в количественном квантовомеханическом описании возбужденных молекулярных состояний является подбор серий атомных орбиталей, которые были бы достаточно эффективными и не громоздкими. Сведения о состоянии возбуждения продуктов атомной диссоциации имеют меньшую ценность, чем мощно было ожидать, ибо строение преобладающей конфигурации часто изменяется с изменением межъядерного расстояния. Не удивительно поэтому, что все еще имеется сравнительно мало успешных квантовомеханических расчетов возбужденных молекулярных состояний. [11]
Самой большой проблемой в количественном квантовомеханическом описании возбужденных молекулярных состояний является подбор серий атомных орбиталей, которые были бы достаточно эффективными и не громоздкими. Сведения о состоянии возбуждения продуктов атомной диссоциации имеют меньшую ценность, чем можно было ожидать, ибо строение преобладающей конфигурации часто изменяется с изменением межъядерного расстояния. Не удивительно поэтому, что все еще имеется сравнительно мало успешных квантовомеханических расчетов возбужденных молекулярных состояний. [12]
Когда ионные молекулы поглощают свет в момент наибольшего сближения ядер, то, как видно из рисунка, небольшие вариации в значении г ведут к значительному изменению длины стрелок. Поэтому вместо узких полосок в спектре получаются целые области абсорбции, которые отвечают различным степеням возбуждения продуктов распада молекул. Потенциальные кривые молекул с атомной и ионной связью, а также их спектры поглощения сильно отличаются, поэтому изучение спектров и характера потенциальных кривых позволяет устанавливать тип химической связи. Такого рода исследования показали, например, что молекулы галогеноводородных кислот НС1, HBr, HI, a также галогениды таллия и серебра в газообразном состоянии являются не ионными, а атомными. [13]
В отдельных случаях, однако, достаточно знания энергии диссоциации молекулы, чтобы решить вопрос о том, в каком энергетическом состоянии находятся продукты диссоциации. Так, например, если энергия активирующего света Е удовлетворяет условию D Е D 4, где А - наименьшая энергия возбуждения продуктов диссоциации, то можно утверждать, что при поглощении этого света молекула диссоциирует на невозбуждепныо атомы. Из положения границы между сплошной и дискретной частями спектра поглощения молекул 02 и S2 следует, что при поглощении света в области сплошного спектра эти молекулы диссоциируют на нормальный и возбужденный атомы. [14]
Если сплошное поглощение связано с диссоциацией на нормальный и возбужденный атомы, то ему иногда сопутствует появление соответствующей атомной линии в спектре флюоресценции. По наибольшей длине волны, которая способна еще вызвать эту флюоресценцию, можно найти энергию диссоциации в возбужденном состоянии, а энергия возбуждения продуктов диссоциации определяется из того же спектра по положению соответствующей атомной линии. [15]
Страницы: 1 2