Cтраница 2
![]() |
Потенциальные кривые стабильного и отталкивательного электронных состояний молекулы Н2 ( Герц-берг.| Потенциальные кривые наблюдавшихся. [16] |
В последнем случае разность энергии соответствующих диссоциационных пределов равна разности в сумме энергий возбуждения соответствующих электронных состояний атомов. [17]
Выполненные недавно [ 18516, 2703а ] квантово-механические расчеты молекулы N02 приводят к значениям энергий возбуждения низко лежащих электронных состояний, в основном согласующихся с принятыми в настоящем Справочнике. [18]
Тем не менее при некоторых условиях ( плазма при очень низких давлениях) эти процессы могут определять возбуждение электронных состояний молекул. [19]
В сверхзвуковых недорасширенных струях рекомбинирующей плазмы газа, несмотря на высокое отношение газодинамического времени течения к времени релаксации возбуждения электронных состояний, образуется неравновесная заселенность возбужденных электронных уровней атомов и ионов, что вызвано высокими замороженными концентрациями электронов и ионов и резким падением Те вдоль линии тока. [20]
Таким образом, диссоциация всех исследованных молекул ( кроме СЬ) происходит в процессах соударений электронов с молекулами, из которых наиболее вероятными следует считать возбуждение неустойчивых электронных состояний молекул и предиссоциацию. [21]
![]() |
Спектр высокого разрешения, полученный с помощью полупроводникового лазера при просвечивании Q-ветви UF6, охлажденного при истечении. [22] |
Фотодиссоциация молекул является простейшим химическим процессом, который индуцируется светом. Однофотонное возбуждение электронного состояния, лежащего выше порога диссоциации, создает предпосылки для осуществления изотопно-селективных реакций. Квантовая эффективность такого однофотонного процесса предиссоциации может быть значительно выше, чем для процессов, идущих через поглощение двух или более фотонов. [23]
Термодинамические функции одноатомного протия и его ионов, а также двухатомного протия рассчитаны для температур от 293 15 до 20 000 К, термодинамические функции дейтерия, трития и их соединений - до 6000 К - Ионы D 1 и Т в Справочнике не рассматриваются, поскольку до 6000 К ионизация водорода практически отсутствует. Энергии возбуждения электронных состояний атомов Н, D, Т и молекул Н2, HD, D2, HT, DT, T2 очень велики. Поэтому вклад этих состояний в значения термодинамических функций соответствующих газов пренебрежимо мал при температурах до 10 000 - 15 000 К и становится существенным только к 20 000 К - В связи с этим в разделе Молекулярные постоянные рассматриваются преимущественно результаты исследований основных электронных состояний молекулы Н2 и ее изотопных модификаций. [24]
![]() |
Сечения возбуждения атома водорода электронным ударом.| Сечения возбуждения 2р - состояния водородоподобных ионрв. Т / Тп - отношение кинетической энергии к пороговой. [25] |
Спад сечения при высоких энергиях обусловлен уменьшением времени взаимодействия налетающего электрона с электронами мишени: для передачи заданной порции энергии за меньшее время необходимо более тесное сближение взаимодействующих частиц; сечение неупругого столкновения уменьшается с ростом скорости налетающего электрона. Максимумы сечений возбуждения электронных состояний атомов и молекул наблюдаются при скоростях налетающих электронов порядка скоростей электронов, связанных в атоме. [26]
В условиях неравновесной плазмы более эффективными оказываются процессы, протекающие под действием электронного удара. При этом распад молекул может протекать как в результате возбуждений электронных состояний молекул, так и при возбуждении колебательных уровней основного электронного состояния. [27]
Погрешности в вычисленных значениях Фг газообразного РН при Т 1000 К не превосходят 0 01 кал / моль-град. При более высоких температурах погрешности более значительны из-за неточности энергий возбуждения электронных состояний, неучета ограничения числа вращательных состояний и различия экспериментального и расчетного значений энергии диссоциации РН. Они составляют 0 03 и 0 1 кал / моль - град в значениях Ф т при Т, равном 3000 и 6000 К, соответственно. [28]
Как видно отсюда, в области плотностей электронов, при которых можно ввести понятие электронной температуры, частоты релаксации плотности и температуры электронов могут находиться в произвольном соотношении. Если частота релаксации электронной температуры определяется столкновениями электрона с частицами газа ( возбуждение электронных состояний или колебательных уровней молекулы), приводящими к более сильному обмену энергией, чем при упругом столкновении, предпочтение следует отдать Рис 4.4. Восстановление рав-релаксации температуры. [29]
Дело осложняется, однако, постепенным возбуждением при повышении температуры внутримолекулярных колебаний атомных ядер. При высоких температурах становится необходимым учитывать еще температурное нарастание внутриатомной энергии ( возбуждение электронного состояния атомов) и термическую диссоциацию, в связи с чем зависимость внутренней энергии газа от температуры оказывается весьма сложной. [30]