Cтраница 2
Упомянем также, что теплота испарения веществ АЯИСП иногда оценивается на основе правила Пикте - Трутона, согласно которому энтропия испарения Д5ИС11ДЯисп / юш имеет для всех веществ примерно одинаковую величину, близкую к 22 кал / град моль, если процесс не осложняется ассоциацией или диссоциацией вещества в газообразном состоянии. [16]
Относительная летучесть а может быть вычислена с достаточной степенью точности непосредственно по температурам кипения компонентов по уравнениям Клапейрона и Трутона. [17]
О тносительная летучесть а может быть вычислена с достаточной степенью точности непосредственно по температурам кипения компонентов по уравнениям Клапейрона и Трутона. [18]
Относительная летучесть а может быть вычислена с достаточной степенью точности непосредственно по температурам кипения компонентов, если воспользоваться уравнениями Клапейрона и Трутона. [19]
Как видно из уравнения ( 3 - 23), органические теплоносители в отличие от ионных теплоносителей не подчиняются правилу Пикта и Трутона. [20]
![]() |
Зависимость критерия Трутона от приведенной температуры, построенная по данным для теплоты парообразования. [21] |
Значения этого отношения для гексафторидов оказались соответственно равными 21 3; 20 5; 21 0; 21 6 кал / моль-град, что дает для постоянной Трутона величину Тг 21 2 0 4 ккал / моль-град. [22]
Нсон может быть предсказана эмпирически. Согласно правилу Пиктэ - Трутона, мольная энтропия испарения AS ДЯсол / Т1 для низкомолекулярных жидкостей имеет универсальное значение. [23]
В табл. 31 приведены значения теплоты испарения и энтропии испарения некоторых солей. Из этих данных видно, что правило Пикте - Трутона соблюдается с точностью 2 кал 1град для ряда солей. [24]
В период существования гипотезы об эфире он рассматривался как сплошная среда, которая, как и любая механическая сплошная среда, может служить системой отсчета. Можно было говорить о движении тела относительно эфира. Однако опыты Майкельсона и Марлея, Трутона и Нобля и ряда других, в которых делались попытки определить движение земли относительно эфира, привели к отрицательным результатам. [25]
Следовательно, dp / dT много меньше, чем в ирсдыду, щем случае, но всегда положительно. Эту величину грубо можно оцепить, если заменить ДЯИСПт / Г на постоянную Трутона ( стр. Эго дает наклон 4Х ХЮ - - атм / К или наклон dT / dp 23 К / атм, который означает, что изменение давления па 1 атм изменяет точку кипения на 25 К. [26]
Если ХМДЯ 20, то это указывает на ассоциацию. Можно различить, имеет ли место ассоциация еще и в парах, или же только в жидкости. В первом случае ( пример - уксусная кислота) молекулярный вес принимается слишком малым, и постоянная Трутона меньше ( 14 7), чем это соответствует нормальному значению. Во втором случае ( пример - спирт) к теплоте испарения прибавляется еще теплота диссоциации, и постоянная Трутона больше ( 28), чем ее нормальное значение. [27]
Преобладавшие ранее тенденции к изысканию закономерностей, охватывающих наиболее обширный круг веществ и широкий диапазон условий применения, по-видимому, не всегда оправданы. Весьма часто использование закономерностей, относящихся к более узким пределам применимости, дает возможность получить более надежные и точные результаты. Так, если правило Трутона относить ко всем жидкостям ( или хотя бы ко всем нормальным жидкостям), то точность рассчитанных значений получается весьма невысокой. Трутона настолько закономерно связан с температурой кипения и числом углеродных атомов в молекуле, что это дает возможность с высокой степенью точности оценивать недостающие значения. [28]
У НС1, НВг и HI относительно узкие области жидкого состояния, что приводит к некоторым экспериментальным трудностям, и низкие значения диэлектрической проницаемости. Следствием последнего является то, что в этих галогеноводородах растворяются только соли с низкими энергиями кристаллической решетки, такие, как галогениды тетраалкиламмония, а соли, такие, как хлористый аммоний, с высокой энергией кристаллической решетки, нерастворимы. Другим следствием низкой диэлектрической проницаемости является сложный характер изменения эквивалентной электропроводности с концентрацией. Постоянные Трутона высоки для воды и фтористого водорода, что указывает на ассоциацию молекул за счет водородных связей. В других галогеноводородах водородная связь хотя и может возникнуть, но она гораздо слабее. [29]
Если ХМДЯ 20, то это указывает на ассоциацию. Можно различить, имеет ли место ассоциация еще и в парах, или же только в жидкости. В первом случае ( пример - уксусная кислота) молекулярный вес принимается слишком малым, и постоянная Трутона меньше ( 14 7), чем это соответствует нормальному значению. Во втором случае ( пример - спирт) к теплоте испарения прибавляется еще теплота диссоциации, и постоянная Трутона больше ( 28), чем ее нормальное значение. [30]