Стабильный анион

Cтраница 3

Принимается, что различные обратимые миграции обусловлены тенденцией системы к образованию конечных продуктов типа 9 и 5, которые в присутствии оснований дают стабильные анионы. [31]

Если система содержит более одного источника карбанио-нов и ( или) более одной карбонильной группы, конденсация будет идти главным образом за счет атаки наиболее стабильным анионом самого электрофильного карбонильного углеродного атома. [33]

Если в промежуточной стадии перегруппировки Фаворского получается несимметрично построенное соединение, содержащее аиклопропаноновое кольцо, раскрытие последнего при взаимодействии с гйдроксильным или алкоксильным ионом происходит по той связи, при нарушении которой образуется более стабильный анион. [35]

Карбанионы, образующиеся при депротонировании алкильных групп, непосредственно связанных с гетероциклическим фрагментом, в различной степени стабилизированы в результате взаимодействия с ароматическим циклом. Наиболее стабильные анионы образуются при депротонировании алкильных групп, расположенных в а - и у-положениях относительно фрагмента CN, например, в положениях 2, 4 и 6 пиридинового цикла. [36]

Степень иопности связи металл-лиганд зависит от: лектроотрицатель-ности атомов или групп, входящих в нее и, в частности, зависит от стабильности аниона р-дикетона. Чем более стабильный анион образует Р - ДИКОТОН, тем более лонная связь металл - лиганд должна образоваться. В свою очередь стабильность аниона р-дикетона зависит от степени делокализации отрицательного заряда по молекуле. Чем больше он делокализован по большему числу атомов и групп, тем стабильнее анион. Отсюда видна роль заместителей в р-дикетоне в долокализации заряда в анионе. При этом допорпые заместители сильнее локализуют отрицательный заряд на атомах кислорода, уменьшая стабильность аниона, а акцепторы электронов, способствуя делокализации отрицательного заряда, увеличивают стабильность аниона по сравнению с нейтральным заместителем, за какой обычно принимают метил. [37]

Обычно нуклеофильная атака атома фосфора в пирофосфате осуществляется только в том случае, если одновременно с противоположной стороны от атакуемого атома уходит другой заместитель. Уход более стабильного аниона ( при определенных локальных значениях рН и концентрации катионов) означает в действительности, что в фосфорилировании участвует более слабая из двух кислот, образующих ангидрид. [38]

Итак, ковалентная связь возникает в тех случаях, когда два ядра находятся в таком положении, что они имеют общее электронное облако, распределение которого описывается с помощью орбиталей, подверженных влиянию каждого из ядер. В случае относительно стабильных анионов все электроны будут спарены, и поэтому можно считать, что-поляризация орбиталей будет затрагивать сразу пары электронов, а не отдельные электроны. Действительно, имеются совершенно непосредственные доказательства того, что ковалентные связи образуются между электронами со спаренными спинами, и эти данные получены из экспериментов, в которых наблюдалось появление или исчезновение парамагнетизма в ходе реакции. [39]

Энергетический профиль. [40]

Наиболее часто реализующиеся направления стабилизации 1 следующие: 1) присоединение протона или какой-либо положительной частицы, в результате чего образуются продукты присоединения Па и Пб; 2) выброс аниона или нейтральной молекулы и образование продуктов замещения Пв и II г; 3) гидролитический распад, если нуклеофильным реагентом является ОН - - ион. Напротив, для X и Y легко отрывающихся в виде стабильных анионов ( N02, галогены) возможен второй путь. [41]

В этом случае разряжается весь положительный комплекс. Возникающая при этом нестабильная атомная группа распадается с осаждением металла и образованием стабильных анионов. [42]

Следующая группа, которая более изобилует примерами, содержит бя-электронную систему и включает бензол, циклопентадиенид-анион и тропилий-катион. Образование ароматической системы энергетически очень выгодно, вследствие этого углеводород циклопентадиен для образования стабильного аниона ароматической структуры при взаимодействии со щелочными металлами проявляет достаточно высокую кислотность. В таких же условиях алканы и циклоалканы инертны. Известны соли катиона тропилия, например перхлораты, они полностью ионизированы. Существуют также моноциклические системы с большим числом я-электронов, например [18] - ан-нулен. [43]

Затем происходит дальнейшая атака неорганического фосфата ( более сильного нуклеофильного реагента, чем тимидин-5 - фосфат) как на карбоксильный, так и на фосфатный остатки ацетил-фосфата, но только во втором случае образуется новый продукт - неорганический пирофосфат. Кроме того, будучи более устойчивым по отношению к атаке ацетат-ионом ( так как менее стабильный анион не должен замещаться), пирофосфат ( в пиридиновом растворе), по-видимому, является более сильным нуклеофильным агентом, чем неорганический фосфат, и может далее реагировать с ацетил-фосфатом. Поэтому в качестве конечных продуктов при действии неорганического фосфата на тимидилилацетат в безводном пиридине образуются тимидин-5 - фосфат, ацетат, пирофосфат и более высокополимерные полифосфаты. [44]

Путем дегидроцианирования алкил - и диалкилциандигидро-антраценов может быть осуществлен их перевод в алкил - и диал-килантрацены. В этой связи использование двухэлект-ронной восстановительной активации 9-цианантрацена к действию электрофилов, открывающее возможность генерирования стабильных анионов 8 - НГ и 56 и вовлечения их во взаимодействие с широким кругом электрофилов, представляется перспективным как новый общий путь к соединениям этого типа. Самостоятельный интерес представляет исследование возможности фиксации аниона 46 для аналогичного использования. [45]

Страницы: 1 2 3 4