Туркевич

Cтраница 2

Джильберт, Туркевич и Валлис [88] пытались найти зависимое. Известно, что некотс рые парамагнитные вещества катализируют эту реакцию, а ря. [16]

Тейлор и Туркевич [129] получали чистые ароматические углеводороды из я-гексана при медленном движении струи гексана при 468 С над гелем окиси хрома как катализатором. [17]

По мнению Туркевича и Оно, роль льюисовских центров не ограничивается лишь увеличением кислотности соседних ОН-групп и эти центры оказывают более непосредственное влияние на каталитические превращения. Трудно сказать, насколько точно эти авторы выяснили природу промежуточных соединений, но они показали, что надо говорить не об активных центрах вообще, а о центрах, на которых протекают конкретные реакции. Центры могут быть активны в одних превращениях и не участвовать в других. Например, кривая зависимости активности цеолитов NH4Y ( степень обмена 50 и 90 %) в реакции изомеризации циклопропана в пропилен при 70 С от Гакт имеет два максимума [87]: один при 300 - 400 С, другой около 650 С. Поэтому был сделан вывод, что существуют два механизма изомеризации с участием бренстедовских и дегидроксилированных центров. [18]

Анализ данных Туркевича с соавторами [17] показывает, что при гидрировании этилена на никеле при 90 такие соотношения примерно выполняются. При более низких температурах общее количество обмененных этиленов уменьшается ( см. выше), но все они образуются уже не по последовательному механизму, а, по-видимому, по параллельным путям, - на всем протяжении процесса распределение дейтерия в них соответствует равновесному. В случае палладия такое изменение механизма обмена может быть связано с тем, что при 135 в Pd растворено значительно больше водорода, чем при 185 [25], и что, следовательно, концентрация адсорбированных на поверхности атомов должна быть значительно выше. Поэтому при 135 основным путем регенерации этилена может стать ассоциативный механизм. [19]

Кроме того, Туркевич предложил рассчитывать активность одного центра в любом образце путем деления общей активности, измеряемой при проведении каталитической реакции, на число активных центров, определяемое по отравлению хинолином. Исходя из этого Туркевич выдвинул свою концепцию о коллективном взаимодействии центров, которое увеличивает активность одного центра. К сожалению, эти выводы неоднозначны из-за уже рассмотренных особенностей экспериментов по отравлению, поэтому с одинаковым успехом их можно использовать для обоснования представления о появлении более сильных кислотных центров в образцах с большей глубиной обмена. [20]

Для гетерогенных реакций Туркевич и Смит показали [153], что изомеризация бутена-1 в бутен-2 катализируется сульфатами металлов, серной и фосфорной кислотами и т.п. ( Заметим, что расстояние, разделяющее кислотный и основной центры, в серной и фосфорной кислотах составляет 3 50 и 3 46 А соответственно. Напротив, активность уксусной кислоты, хлористого водорода и т.п. весьма мала. [21]

Характеристика получаемых продуктов и протекающих реакций при каталитическом и термическом крекинга. [22]

Используя другой подход, Туркевич и Смит [4] предположили, что крекинг протекает при обмене водородом и углеводороды адсорбируются лишь на некоторых специфических участках поверхности катализатора. [23]

Вудман, Тейлор и Туркевич [95] применили магнитные измерения для исследования структуры никель-молибденового гидро-зирующего катализатора. [24]

Например, Кирстед и Туркевич [138] изучали эту проблему для простого случая чистых углеводородов, но не сумели предложить какой-либо полезной количественной зависимости для определения А или В, исходя только из структуры. Для доказательства сложности данной проблемы стоит кратко рассмотреть их выводы. В гомологических рядах 1 / А является, по-видимому, линейной функцией числа атомов углерода, о В медленно возрастает по мере увеличения числа атомов в углеродной цепочке. При наличии разветвлений А уменьшается, а В увеличивается, однако влияние разветвлений различно: каждая новая ветвь оказывает, видимо, большее влияние, чем предыдущая. Ненасыщенность увеличивает А и уменьшает В для аналогичных соединений; для цикличе-ских соединений значения. [25]

В работе Кэрти и Туркевича [25] равновесие было достигнуто в присутствии катализатора окиси алюминия. Общее содержание ( цис транс) бутенов-2 в равновесной смеси было найдено равным 78 5 1 5 и 75 5 1 5 % при температурах 400 и 450 С соответственно. [26]

Линий хорошо согласуются с разурьтата & ш Туркевича и др. ( 8), которые установили образование анион-радикалов ( 02 -) адС при фотолизе НрОо и Ср З адсорбированных на ПСВ. При повышении температуры обработки ПСВ в вакууме до 850 К фотоадсорбция кислорода и интенсивность сигнала ЭПР ( адо возРастают - Это позволяет предполагать, что образование ( 02 -) адС радикалов при облучении связано с наличием особых мает с низкой координацией. [27]

На рис. 11.2 приводятся результаты абсолютных измерений Туркевича [12] ( 2 2 Гэв), Маркеца [13] ( 0 43 Гэв) и Крэндолла и др. [3] ( 0 35 Гэв) с теми погрешностями, которые даются авторами. Измерения Хикса, Стивенсона и Нервика [14] при 32 и 350 Мэв являются абсолютными, в то время как остальные их данные отнесены к реакции С12 ( р, рп) С и им приписаны абсолютные величины в соответствии с рис. 11.1. К сожалению, авторы не приводят погрешностей. [28]

Ранние работы по пиридину собраны Клайном и Туркевичем [491]; предложенное ими отнесение полос поглощения было затем несколько изменено [207, 16, 948]; авторы последних двух работ изучали также и дейтерированные пиридины. [29]

Эйкен [12], Ноллер и Остермайер [25] и Туркевич и Смит [10] постулировали образование таких комплексов с катализатором и при протекании гетерогенных кислотно-каталитических реакций, например дегидратации спиртов. Некоторые конкретные схемы в этих работах нам кажутся маловероятными. Авторы их не занимались специально их подтверждением. [30]

Страницы: 1 2 3 4