Cтраница 1
Внешнее тушение не сопровождается изменением свойств люминесцентной молекулы, ее структуры и внутримолекулярных связей, а также не изменяет спектров поглощения и излучения молекул. Примером внешнего тушения служат тушение посторонними примесями и концентрационное тушение в теории миграции. [1]
Внешние тушения характерны тем, что при этих процессах происходит передача энергии одной возбужденной молекулы другой. Если в результате ударов второго рода энергия возбуждения молекулы передается другим, не способным люминесцировать молекулам, то понятно, что такой процесс приведет к соответствующему тушению люминесценции, которое и называется тушением второго рода. Тушение второго рода тем эффективнее, чем ближе друг к другу лежат возбужденные уровни соударяющихся молекул. [2]
Таким образом внешнее тушение не приводит к заметному изменению люминесцентной молекулы как таковой. К этому виду могут быть отнесены тушение посторонними примесями и некоторые виды концентрационного тушения. [3]
Предположим, что внешнее тушение протекает при простом бимолекулярном столкновении с Q. Эти соотношения будут рассмотрены в следующем разделе. [4]
![]() |
Кривые термовысвечивания ZnS-Cu - фосфора при различной продолжительности возбуждения ( интенсивность возбуждающего излучения одинакова по данным. [5] |
Такие условия благоприятствуют и внешнему тушению. Если оно наступает при более низких температурах, чем освобождение электронов из ловушек данной глубины, то метод термовысвечива-ния оказывается непригодным для обнаружения этих ловушек. Внешнее тушение может также исказить форму пиков и повлиять на положение их максимума. Поэтому для исследования глубоких центров захвата используются другие методы. Так, анализируя процесс разгорания люминесценции, замедление которого связано с заполнением ловушек электронами, можно судить о наличии центров захвата, в том числе глубоких, и о положении их энергетических уровней. О методе изучения таких центров по дополнительному ( возбужденному) поглощению уже упоминалось ( см. гл. [6]
Как и в других случаях внешнего тушения, рентгенолюминесценция значительно чувствительнее к отжигу в вакууме, нежели фото - и, в особенности, катодолюминесценция. [7]
Их можно назвать также потерями на внешнее тушение, но этим последним термином предпочтительно пользоваться лишь в частном случае рекомбинацион-ного взаимодействия между центрами свечения и центрами тушения. [8]
При выводе уравнения Штерна - Фольмера (8.15) было принято, что реакция внешнего тушения (8.4) [ или (8.5), или (8.6) ] происходит за одно столкновение. Однако, когда молекулы X и Q подходят друг к другу, диффундируя через раствор, они находятся в клетке растворителя и претерпевают несколько столкновений, прежде чем разойдутся ( стр. Поэтому можно сказать, что они образуют комплекс столкновения. Возбужденный комплекс, следовательно, может образоваться двумя способами: либо молекула Q встречает возбужденную молекулу X в результате диффузии, либо невозбужденные молекулы X и Q образуют комплекс столкновения, который затем возбуждается, поглощая свет. [9]
Как было выяснено, электронные переходы, вызывающие испускание света, а также аккумуляцию ( запасание) энергии возбуждения и внешнее тушение или, в общем случае, миграционные потери, происходят в особых субмикроскопических образованиях, связанных с дефектами кристаллической решетки. В широком смысле слова к дефектам относят всякие нарушения периодического строения кристалла, включая свободные ( делокализованные) электроны и дырки, а также фононы. [10]
![]() |
К объяснению внутреннего тушения с помощью модели потенциальных кривых. [11] |
Внешне эта формула ( ее называют формулой Мотта) подобна уравнению (1.46), определяющему зависимость квантового выхода люминесценции от температуры при внешнем тушении, но входящие в нее параметры имеют иной смысл. [12]
Внешнее тушение не сопровождается изменением свойств люминесцентной молекулы, ее структуры и внутримолекулярных связей, а также не изменяет спектров поглощения и излучения молекул. Примером внешнего тушения служат тушение посторонними примесями и концентрационное тушение в теории миграции. [13]
Он различает два вида процессов тушения: внешнее и внутреннее. При внешнем тушении происходит передача энергии возбужденных молекул невозбужденным в результате их взаимодействия без предварительного размена энергии возбуждения на колебательные кванты. Внешнее тушение не приводит к заметному изменению люминесцентной молекулы как таковой. Сюда относятся тушение посторонними примесями и некоторые виды концентрационного тушения. Внутреннее тушение вызывается процессами, происходящими внутри молекулы в результате взаимодействия ее частей. [14]
Впрочем следует иметь в виду, что при рекомбинационной люминесценции длительность затухания зависит не только от положения уровней электронных ловушек, но и от положения уровня центра свечения. При наличии внешнего тушения, а с ним всегда нужно считаться, за то время, пока электроны находятся в ловушках, дырки могут уйти с центров свечения к центрам тушения. [15]