Cтраница 2
Ряд фактов из фотохимии кристаллов и адсорбционных слоев, собранных и описанных А. Н. Терениным [46], указывает на блуждание энергии по макромолекулам и кристаллам и на возможность интенсивного энергетического обмена между адсорбционным слоем и носителем. Такую миграцию доказывает почти полное тушение флуоресценции крупных молекулярных агрегатов при добавке всего 1 молекулы тушителя на 103 - 10s молекул агрегата, а также перехват энергии флуоресцирующими добавками. Так, например, добавка к антрацену 10 - - 5 - 10 - 7 % тетрацена полностью подавляет собственную флуоресценцию антрацена и ведет к возникновению интенсивной желтой флуоресценции тетрацена. Это показывает, что энергия, поглощения кристаллом антрацена, способна без растраты перемещаться по нему и высвечиваться на тетраценовых активных центрах. Передача энергии от адсорбционного слоя к носителю нуждается в достаточной связи центра с носителем. Если же, например, краситель слабо связан с адсорбентом, то энергия электронного возбуждения этого красителя не передается кристаллу и его флуоресценция не тушится при адсорбции. [16]
Однако с увеличением концентрации люминесцирующего вещества яркость - свечения не усиливается, а, напротив, ослабляется. При достижении определенной концентрации вещества наблюдается полное тушение люминесценции. Таким образом, имеется концентрационный барьер, специфичный для различных люминесцирующих веществ, выше которого свечение не наблюдается. [17]
Для этих целей используются составы - ПС-Б ( на основе бикарбоната натрия), которые подаются через ствол-распылитель в виде пылевого облака. Они эффективно сбивают пламя, но не обеспечивают полного тушения, если в очаге пожара имеются накаленные предметы или тлеющие материалы. В связи с этим данные порошковые составы рекомендуется применять совместно с воздушно-механической пеной. [18]
Для этих целей используются составы ПС-Б ( на основе бикарбоната натрия), которые подаются через ствол-распылитель в виде пылевого облака. Они эффективно сбивают пламя, но не обеспечивают полного тушения, если в очаге пожара имеются накаленные предметы или тлеющие материалы. В связи с этим данные порошковые составы рекомендуется применять совместно с воздушно-механической пеной. [19]
![]() |
Сечения тушения флуоресценции NO ( Л2 - Х2П. [20] |
В табл. 4.1 представлены некоторые данные, полученные для тушения флуоресценции NO, в сравнении с газокинетическими сечениями. Даже для М Не необходимо в среднем только около 20 столкновений для полного тушения. [21]
Итак, при термической обработке в атмосфере хлора интенсивность свечения возрастает. При введении в кристалл кислорода в качестве примеси имеет место, с одной стороны, полное тушение обычно наблюдаемого свечения в видимой области, с другой - исчезновение V-полос поглощения. Несомненно, что оба эти явления взаимно связаны и свидетельствуют о том, что упомянутое свечение наблюдается только в том случае, когда в кристалле помимо электронных центров окраски имеются также дырочные центры, обусловливающие У-полосы поглощения. [22]
Данные, полученные с помощью спектрофотометра, полностью подтвердили результаты наблюдений цвета флуоресценции. Фотографирование спектров флуоресценции показало, что тушащее действие паров воды и спирта и кислорода простирается и в о бласть более коротких длин волн. Около 4000 - 4100 А наблюдается почти полное тушение ( уменьшение интенсивности больше чем в 10 раз) спектра флуоресценции. Спектр флуоресценции, как показали наши фотографии, представляет собой полосу, простирающуюся от 4000 до 6100 А. Частичное тушение происходит до длин волн 5400 А в согласии с результатами, полученными спектрофотометрическим путем. [23]
По мере увеличения концентрации люминесцирующего вещества в растворе ( в том числе и твердом) выход люминесценции возрастает, соответственно возрастает и яркость свечения. Однако дальнейшее увеличение концентрации вещества по достижении некоторой определенной величины сопровождается не усилением яркости свечения, а, напротив, уменьшением ее. При значительном увеличении конт центрации возможно практически полное тушение люминесценции. Интересным является также то, что наряду с уменьшением выхода люминесценции уменьшается т и увеличивается: деполяризация свечения. [24]
Еще одним примером использования реакций с поверхностью для определения коэффициентов диффузии экситонов является работа Хаарера и Кастро [144] по исследованию монокристаллов фенантрена. В этих кристаллах перенос энергии в процессе реабсорбции флуоресценции минимален, так как по сравнению с антраценом они имеют низкий квантовый выход флуоресценции и значительно меньший ( приблизительно в десять раз) коэффициент синглетного поглощения. Можно обрабатывать кристаллы таким образом, чтобы образовывались поверхности с полным тушением, но существует также возможность приготовить кристаллы с поверхностью, на которой не происходит тушения. Для таких поверхностей кристалла градиент плотности синглетных экситонов на поверхности при х 0 равен нулю. На поверхности с полным тушением [ S ] ( 0) 0, и график зависимости экситонного потока на поверхность от обратного коэффициента поглощения дает длину диффузионного смещения без поправок / ( с) 1500 А. [26]
Поэтому флюоресценция сильно зависит от температуры; при более высокой температуре испускание света значительно ослабевает. Точно так же, имеется особенно большая чувствительность в отношении растворителя; кроме того, флюоресценция сильно зависит от концентрации вещества в растворе. В частности, небольшие примеси посторонних веществ могут сильно ослаблять ее и привести к полному тушению. Для всех этих явлений не удалось еще установить общих закономерностей, они очень избирательны и в сильнейшей степени Зависят от особенностей строения. [27]
Штабель обливают двумя литрами керосина и поджигают. Свободное горение продолжается 3 мин, после чего из огнетушителя подают порошок. Поме полного тушения штабелю дают остыть и в противень наливают 1 л керосина. Поджигают его и наблюдают, наступит ли повторное воспламенение штабеля. Наиболее эффективным считается порошковый состав, который тушит пламя, прекращает тление и защищает древесину от повторного воспламенения. [28]
Подачу пены прекращали, когда примерно 10 % площади поверхности бензина еще горело. Бурун, разгонявший пену на этом участке, исчезал и очаг горения уменьшался затягивающейся под пеной пленкой. В момент полного тушения на поверхности бензина имелись участки, не покрытые пеной. [29]
Упрочнение квазиароматического цикла с водородной связью при возбуждении молекулы может наблюдаться при определенных условиях - при наличии копланарности и достаточной величине энергии л-электронного взаимодействия. В связи с этим нами были изучены спектры люминесценции 1 4-нафтохинона и его а-окси-производных. В некоторых случаях межмолекулярные связи в системах с л-электронами также могут сильно влиять на выход люминесценции и даже вызвать ее почти полное тушение. Действительно, наши результаты [311] показывают, что 1 4-антрахинон-дикарбоновая кислота имеет ярко-зеленую, но быстро и обратимо затухающую люминесценцию, в то же время спектр люминесценции порошка р-антрахинон-карбоновой кислоты представляет структуру четырех интенсивных полос, сдвинутых в длинноволновую сторону, и не подвергается концентрационному тушению. Измерениями ИК-спектров установлено, что межмолекулярные водородные связи в р-антрахинон-карбоно-вой кислоте осуществляются посредством карбоксильных групп ( димеризация), а ассоциация молекул 1 4-антрахинон-дикарбоно - вой кислоты происходит с участием карбонильной ( хромофорной) группы антрахинона и ОН карбоксильной группы. В диоксановом растворе ассоциация разрушается и раствор 1 4-антрахинон-дикар - боновой кислоты приобретает стабильную зеленую люминесценцию. [30]