Тэнфорд
Cтраница 1
 |
Концентрации отдельных частиц в растворах коллоидного электролита.| Диаграмма состояния раствора коллоидного электролита. [1] |
Тэнфорд [58] предполагает, что мицеллы имеют эллиптическую форму. [2]
Тэнфорд и Кирквуд попытались рассмотреть некоторые из перечисленных выше вопросов, использовав приближение Киркву-да - Вестхеймера, изложенное нами ранее применительно к ди - - к-арбопппт. [3]
Проведенное ранее Тэнфордом и Эпштейном [18] титрование инсулина и комплекса Zn ( II) с инсулином показало, что ком-ллекс Zn ( II) - инсулин при титровании ведет себя двояко - кривая прямого титрования будет обратимой при значениях рН от 3 5 до 8, а метастабильная кривая обратного титрования получается после выдерживания три значениях рН ниже 2 или выше 11, как это показано на рис. 7.1. Кривая прямого титрования представляет титрование кристаллического вещества и имеет непосредственное отношение к настоящей дискуссии. [4]
В 1957 г. Тэнфорд развил теорию Кирквуда - Вестхеймера, получив в результате уравнение, содержащее параметр d, который трактуется как некое эффективное расстояние заряженных групп молекулы, рассматриваемой как полость с низким значением диэлектрической проницаемости, от поверхности этой полости. [5]
Анализ, проведенный Тэнфордом [57] для большого числа белков, показал, что в большинстве случаев величина НА /, ответственная за гидрофобные взаимодействия, близка к величине T &. Этот факт означает, что для большинства глобулярных белков возможность существовать в свернутом ( нативном) состоянии обеспечивается почти целиком одними лишь гидрофобными взаимодействиями. [6]
Как показывают измерения, выполненные Тэнфордом [30], в большом количестве воды наступает немедленный разрыв водородных связей в молекуле белка и замена их на водородные связи с молекулами воды. Таким образом, стабилизирующий эффект водородных связей был переоценен. В настоящее время большинство исследователей склонно считать, что большая стабильность комплексов липид - белок обусловлена в гораздо большей мере силами притяжения, действующими на расстояниях приблизительно до 10 А. Ниже мы более подробно рассмотрим эти силы. [7]
Это означает, что влияние водородных связей на кривую титрования некооперативной макромолекулы сводится, как это было указано Тэнфордом [22], к изменению константы ионизации. [8]
Взаимодействие гидрофобных групп, адсорбированных на поверхности кремнезема, влечет за собой образование гидрофобной связи. Тэнфорд [291] подробно описал этот эффект. [9]
В противоположность тепловой теории горения, согласно которой распространение пламени обусловлено переносом тепла теплопроводностью и диффузионным перемешиванием продуктов сгорания и свежей смеси, диффузионные теории горения основаны на переносе из пламени в свежую смесь активных центров. Наибольшую известность получили теории Тэнфорда - Пиза и Ван-Тиггелена. Первая теория основана на том, что во фронте пламени ( в зоне максимальных температур) даже термодинамически равновесные концентрации некоторых активных центров, и прежде всего атомов водорода, столь значительны, что, диффундируя в свежую смесь, эти центры могут инициировать реакцию, поскольку даже в холодном газе активные частицы реагируют быстро. [10]
Если нанести разностную оптическую плотность при этой длине волны как функцию рН ( рис. 23), мы получаем с хорошей точностью кривую титрования групп инсулина. Кривая рис. 23 совпадает с кривой титрования, полученной Тэнфордом и Эпштейном электрохимически. [11]
В последнее время для изучения деформации полимеров успешно разрабатывается и применяется метод флуоресценции. Этот метод, описанный, в частности, в книге Тэнфорда и, позволяет изучать молекулярную ориентацию. Результаты, полученные методом флуоресценции, показывают 92 - 9et что в зависимости от величины деформации часть макромолекул оказывается ориентированной вдоль оси вытяжки, а другая часть - вообще не претерпевает ориентации и остается в исходном состоянии. При больших степенях удлинения ( до 400 %) практически все макромолекулы становятся ориентированными. [12]
Другие интересные математические соотношения и более подробное обсуждение рассмотренных выше вопросов читатель может найти в статье Серфа и Шераги [35] и в книге Тэнфорда, указанной в списке рекомендуемой литературы. [13]
Разработан единый термодинамический подход к рассмотрению процес - сов образования мицелл и ( или) везикул дифнльными соединениями с одним или двумя гидрофобными цепями в водной среде. Для нахождения функции распределения по размерам и типа агрегации двух сортов дифильных соединений использовали эмпирическое выражение для свободной энергии образования агрегатов, предложенное Тэнфордом. Расчеты проведены для углеводородных цепочек различной длины и для различных сил отталкивания между полярными группами. Показано, что в рассмотренной области изменения параметров дифильного соединения с одной гидрофобной цепью образуют агрегаты типа мицелл, а соединения с дву мя гидрофобными цепями агрегируют в везикулы. Критическая концентрация везикулообразования ККВ ( ана-лог ККМ) определяется как концентрация дифильного вещества, при которой наблюдаются резкие изменения зависимости концентрации агрегатов от концентрации дифильного соединения. [14]
В 1957 г. Тэнфорд развил теорию Кирквуда - Вестхеймера, получив в результате уравнение, содержащее параметр d, который трактуется как некое эффективное расстояние заряженных групп молекулы, рассматриваемой как полость с низким значением диэлектрической проницаемости, от поверхности этой полости. Проведя расчеты для дикарбоновых кислот и других соединений, Тэнфорд нашел, что наиболее правдоподобным значением d следует считать 1 0 А. [15]
Страницы: 1 2