Тэта-температура
Cтраница 1
Тэта-температура для системы трибутират целлюлозы - трибутирин согласно этому расчету равна - 183 С. [2]
Тэта-температура ( температура Флори, 0-температура) - температура, при которой взаимодействие между полимером и растворителем отсутствует. Ниже этой температуры полимер теряет способность растворяться. [3]
Тэта-температура является характеристикой системы полимер - растворитель. Если для данного полимера тэта-температура растворителя близка к комнатной, то этот растворитель может быть назван плохим, так как соответствующий раствор будет близок к расслоению. Хороший же растворитель имеет тэта-температуру значительно ниже комнатной. Хороший растворитель может быть сделан плохим путем добавления в него нерастворителя ( оса-дителя); при увеличении количества добавляемого в раствор осадителя в конце концов наступает осаждение полимера. [4]
Может быть показано, что при тэта-температуре ( гл. X равно 0 5, так что второй член в уравнении ( 27) и члены в уравнении ( 28), обусловливающие наклон и кривизну, равны нулю. Следовательно, при этой температуре П / с2 ( П / с) 0 и раствор ведет себя как идеальный. [5]
Таким образом, если можно работать при тэта-температуре для данной системы полимер - растворитель или вблизи нее, то экстраполяция значительно облегчится ( см. также гл. Однако не всегда легко подобрать такой плохой растворитель для данного полимера, чтобы тэта-температура системы находилась в удобной для работы области температур. [6]
 |
Значения Km и а для вычисления молекулярной массы полимеров. [7] |
В принципе, для данной системы полимер - растворитель существует определенная температура, при которой обе силы ( сольватация и ассоциация) становятся равными по величине - это так называемая тэта-температура. Это выполняется для многих полимеров. Например, для полистирола в цик-логексане тэта-температура лежит около 34 С, а для полиизобути-лена в бензоле - около 24 С. [8]
Уравнения ( 70) и ( 72) очень похожи, если v принять равным 2 5 для любой сферически симметричной частицы, и, как сообщается, точно описывают kf ПС и поли-а-метилстирола в циклогексане при тэта-температуре [84] на основе седиментационных данных. Для меньших молекулярных весов эти результаты лучше описываются теориями Пюна - Фиксмана и Фрида; для более высоких молекулярных весов - теорией Ямакавы - Имаи. [9]
Тэта-температура является характеристикой системы полимер - растворитель. Если для данного полимера тэта-температура растворителя близка к комнатной, то этот растворитель может быть назван плохим, так как соответствующий раствор будет близок к расслоению. Хороший же растворитель имеет тэта-температуру значительно ниже комнатной. Хороший растворитель может быть сделан плохим путем добавления в него нерастворителя ( оса-дителя); при увеличении количества добавляемого в раствор осадителя в конце концов наступает осаждение полимера. [10]
Таким образом, если можно работать при тэта-температуре для данной системы полимер - растворитель или вблизи нее, то экстраполяция значительно облегчится ( см. также гл. Однако не всегда легко подобрать такой плохой растворитель для данного полимера, чтобы тэта-температура системы находилась в удобной для работы области температур. [11]
Это растяжение цепей характеризуется величиной фактора растяжения а. При понижении температуры конфигурация молекулы приближается к беспорядочному клубку; а приближается к единице и становится равным единице при некоторой критической температуре, называемой тэта-температурой. Тэта-температура является также критической температурой смешения полимера бесконечно большого молекулярного веса с данным растворителем. Ее значение можно определить, измеряя критические температуры смешения для серии фракций полимера и экстраполируя найденную зависимость к бесконечно большому молекулярному весу. Очевидно, что при этой температуре полимер находится на пороге осаждения из раствора. [12]
Это растяжение цепей характеризуется величиной фактора растяжения а. При понижении температуры конфигурация молекулы приближается к беспорядочному клубку; а приближается к единице и становится равным единице при некоторой критической температуре, называемой тэта-температурой. Тэта-температура является также критической температурой смешения полимера бесконечно большого молекулярного веса с данным растворителем. Ее значение можно определить, измеряя критические температуры смешения для серии фракций полимера и экстраполируя найденную зависимость к бесконечно большому молекулярному весу. Очевидно, что при этой температуре полимер находится на пороге осаждения из раствора. [13]
Тэта-температура является характеристикой системы полимер - растворитель. Если для данного полимера тэта-температура растворителя близка к комнатной, то этот растворитель может быть назван плохим, так как соответствующий раствор будет близок к расслоению. Хороший же растворитель имеет тэта-температуру значительно ниже комнатной. Хороший растворитель может быть сделан плохим путем добавления в него нерастворителя ( оса-дителя); при увеличении количества добавляемого в раствор осадителя в конце концов наступает осаждение полимера. [14]
В принципе, для данной системы полимер - растворитель существует определенная температура, при которой обе силы ( сольватация и ассоциация) становятся равными по величине - это так называемая тэта-температура. Это выполняется для многих полимеров. Например, для полистирола в цик-логексане тэта-температура лежит около 34 С, а для полиизобути-лена в бензоле - около 24 С. [15]
Страницы: 1 2