Cтраница 2
Это, однако, не является единственной или главной целью применения таких растворителей. Так как молекула полимера, растворенного в растворителе при тэта-температуре, имеет конфигурацию беспорядочно свернутой цепи, то определение ее размеров методом, например, светорассеяния ( гл. [16]
Второй момент Кг дает информацию о ширине распределения С ( Г), К3 и К4 зависят от асимметрии распределения. К сожалению, этот метод имеет ограниченное применение при анализе молекулярно-массового распределения. Дополнительные трудности обусловлены эффектами межмолекулярного взаимодействия и внутримолекулярных релаксационных явлений, а также изменениями амплитуд рассеяния компонентов с большими молекулярными весами при изменении угла рассеяния. На рис. 10.2 и 10.3 приведены полученные на нашем КРЛС-спектрометре данные для полидисперсных образцов полистирола ( ПС) в циклогексане при температуре несколько выше тэта-температуры и концентрации 10 мг / мл. Обе исследованные нами системы имели примерно одинаковое значение М, но спектр более полидисперсной системы оказался уже, чем для менее полидисперсной. Средние значения D, полученные из предельных наклонов экстраполированных угловых зависимостей, оказались сильно различающимися. Это различие по нашим экспериментальным данным несколько больше, чем предсказывает теория Танаки [32] или более ранний анализ Фредерика и др. [28], основанный на распределении Шульца-Зимма. Значительная угловая зависимость указывает на заметный вклад в рассеяние от компонентов с высоким молекулярным весом. [17]
Применение тэта-растворителей для определения молекулярного веса позволяет значительно упростить теоретическое рассмотрение. Однако применение смесей жидкостей для определений осмотического давления, по-видимому, связано с некоторыми осложнениями ( гл. Тем не менее для измерений такого рода предпочтительно применять плохой, а не хороший растворитель, даже если этот плохой растворитель и не находится при тэта-температуре. Прежде чем можно будет рекомендовать применение смесей в качестве универсального метода для повседневных измерений, необходимо провести дальнейшие исследования. [18]