Cтраница 4
Наклон кри - вых для диаминовых комплексов целлюлозы находится в достаточно хорошем согласии с этой величиной, так что можно заключить, что только одна молекула диамина находится в ( 101) - межплоскостном пространстве диамино-целлюлозных комплексов. Причины заметного увеличения интенсивности ( 101 интерференции диамино-целлюлозного комплекса с увеличением длины молекулы амина авторами не выяснены. [46]
Однако в последние годы на ряде примеров было показано, что с увеличением длины молекулы активность О. [47]
![]() |
Связывание углеводородов ( ЛГ, моль / моль в растворах а-химотрипсина ( 1, рН 4 25 и трипсина ( 2, рН 3 75. с 0 5 г / 100 мл. [48] |
С повышением температуры растворимость ароматических углеводородов обычно увеличивается. Для алифатических углеводородов тенденция к увеличению растворимости с повышением температуры уменьшается с увеличением длины молекулы углеводорода. [49]
Обнаружено, что ДЙ2 0 для изоалканов и эндотермичны для н-алканов, причем эндотермичность процесса переноса увеличивается с увеличением размера молекулы н-ал-кана. Из этого факта был сделан вывод об усилении взаимодействия IVr и н-алканов с увеличением длины молекул последних и о наличии взаимной ориентации ( корреляции) молекул немезогена и жидкого кристалла в изотропном растворе. Для всех соединений, за исключением н-алкана С2о, энтальпии переноса оказались положительными. [50]
Высокомолекулярные соединения при растворении образуют коллоидные растворы. В коллоидных растворах частицы склонны к ассоциации, которая возрастает с повышением концентрации раствора и увеличением длины молекул. Таким образом, с повышением концентрации раствора происходит не увеличение числа частиц, а их укрупнение. Между тем изменение температуры замерзания пропорционально не величине частиц, а их числу. Следовательно, для получения более точных результатов необходимо производить определение в сильно разбавленных растворах, в которых расстояние между молекулами настолько велико, что их взаимодействием можно пренебречь. [51]
Было отмечено, что скорость реакции и константа роста цепи Кр при фотополимеризации резко возрастают с увеличением длины молекул диметакриловых эфиров. Константа обрыва цепи К0, приведенная к нулевой конверсии, не зависит от типа диметакрилового эфира и не дает ожидаемой корреляции с вязкостью полимеризуемых систем при увеличении степени превращения. Указанные константы полимеризации олигоэфиракрилатов, приведенные к нулевой конверсии, превышают в 2 - 3 раза эти величины для продукта полимеризации метилметакрилата при 50 - 60 % - ной степени превращения, когда вязкость этих олигомеров и диффузионные затруднения заведомо выше. [52]
Шеппард и Ньюсом [637] изучали при давлении насыщения сорбцию паров воды и спиртов ацетатами целлюлозы при различном содержании ацетильных групп. Их результаты, приведенные на рис. 94, показывают, что для различных спиртов сорбция увеличивается с увеличением содержания ацетильных групп в ацетате и уменьшается с увеличением длины молекулы спирта. [53]
Заниженные значения молекулярного веса могут быть получены также для полидисперсных препаратов целлюлозы. Поэтому при обработке целлюлозы в условиях, при которых происходит частичное удаление низкомолекулярных фракций, среднее значение молекулярного веса целлюлозы, определенное по содержанию концевых альдегидных групп, повышается, хотя в действительности увеличения длины молекулы целлюлозы при этом естественно не происходит. Такое явление наблюдается, например, при мерсеризации целлюлозы. [54]
Заниженные значения молекулярного веса могут быть получены также для полидисперсных препаратов целлюлозы. Поэтому при обработке целлюлозы в условиях, при которых происходит частичное удаление низкомолекулярных фракций, среднее значение молекулярного веса целлюлозы, определенное по содержанию концевых альдегидных групп, повышается, хотя в действительности увеличения длины молекулы целлюлозы при этом естественно не происходит. Такое явление наблюдается, например, при мерсеризации целлюлозы. [55]