Увеличение - длина - олигомерный блок
Cтраница 1
 |
Плотность и предельные деформационно-прочностные характеристики олигоэфиракрилатов. [1] |
Увеличение длины олигомерного блока в ряду ОКЭМОКБМ ОКДМ приводит к росту деформации. [2]
С увеличением длины олигомерного блока в полимерах типа ПМЭА и ПМЭС наблюдается очень неоднородная надмолекулярная структура из агрегированных структурных элементов. Формирование неоднородной структуры в полимерах типа ПМЭС приводит к возникновению дефектной сетки и сопровождается резким понижением прочности и увеличением относительной деформации при разрыве. При введении в олигомерный блок вместо сложно-эфирных уретановых и мочевинных групп значительно увеличивается жесткость полимера. Как видно из рис. 3.24, для полимеров этого типа характерна очень мелкая глобулярная структура с диаметром глобул около 10 нм. Олигомер МЭГММ в отличие от МЭГМУ образует полимеры с наиболее неоднородной глобулярной структурой с диаметром глобул от 10 до 60 нм и отличается наименьшим относительным удлинением. Крупные глобулы в полимере типа ПМГМУ представляют собой агрегаты, состоящие из более мелких глобул диаметром 10 нм. [3]
Поскольку основные цепи полимера, состоящие из метакрилатных звеньев, являются малоподвижными, их сшивание более гибкими олигомерными блоками не приводит к уменьшению подвижности основных цепей полимера. Более того, при увеличении длины олигомерного блока до п 20 величина v зонда значительно увеличивается. Это связано, по-видимому, с пластифицирующим действием более подвижного по сравнению с полиметакрилатными цепями олигомерного блока. [4]
 |
Термомеханические кривые пространственно-сетчатых полимеров на основе диметакриловых эфиров олиготетра-метиленгликолей ( а, олигоэтиленгликолъ-формалей ( 6, олигодиэтиленгликольформалей ( в. [5] |
Как олиго-меры, так и продукты их отверждения кристаллизуются с образованием кристаллов одинакового строения. Степень кристалличности олигомеров и соответствующих сетчатых полимеров возрастает с увеличением длины олигомерного блока. [6]
 |
Диаграммы ДТА для олигоуре-танметакрилатов с ароматическими фрагментами в боковой цепи. ОУМ-13 ( 1. ОУМ-14 ( 2 и ОУМ-15 ( 3. [7] |
Применение различных физико-химических методов позволило установить, что в зависимости от строения олигомерного блока наблюдается различный уровень организации ассоциатов, что оказывает существенное влияние на механизм полимеризации, структуру и свойства сетчатых полимеров. При оптимальной гибкости олигомерного блока ( при длине молекул около 2 нм) образуются ассоциаты с развернутой конформацией молекул; при этом значительно возрастает скорость полимеризации, резко снижаются внутренние напряжения и на порядок увеличивается адгезионная прочность пленок. С увеличением длины олигомерного блока физико-механические характеристики покрытий на основе олигокарбонатметакрилатов ухудшаются. Формирование кристаллической структуры в олигокарбонат-метакрилате ОКГМ при полимеризации не приводит к улучшению физико-механических показателей покрытий по сравнению с покрытиями, сформированными из аморфных олигокарбонатметакрилатов с оптимальной длиной и гибкостью олигомерного блока, например ОКЭМ. [8]
 |
Влияние добавок на адгезию покрытий из олигокарбонатметакрилатов. [9] |
Из данных таблицы видно, что введение модифицирующих добавок в олигомеры ряда ОКМ с жестким олигомерным блоком способствует уменьшению адгезии. Этот эффект особенно проявляется в покрытиях из ОКЭМ, обладающего наиболее жестким и коротким блоком. С увеличением длины олигомерного блока, например, в покрытиях на основе ОКБМ, а также МЭА адгезия снижается в меньшей степени. Иной характер изменения адгезии в присутствии модифицирующих добавок обнаружен в покрытиях на основе ОКДМ, олигомерный блок которого из всех исследуемых олигомеров отличается наибольшей гибкостью. Как видно из табл. 3.10, введение добавок в эту систему способствует значительному увеличению адгезии. [10]
На основании этих данных можно сделать вывод, что в жидких расплавленных олигомерах и полимерах на их основе формируется структура с близким уровнем надмолекулярной организации. При увеличении длины олигомерного блока это различие нивелируется. Предполагается, что это связано с увеличением жесткости при формировании пространственной сетки, а, следовательно, с возникновением дополнительных трудностей для плотной упаковки структурных элементов. Влияние этих факторов уменьшается с ростом длины и гибкости олигомерного блока при повышении молекулярной массы. [11]
 |
Термограммы ОУМ-6 ( 1, ОУМ-1 ( 2 и ОУМ-12 ( 3 при скорости нагрева 1 5 / мин. [12] |
Видно, что для всех образцов экзотермические пики, обусловленные полимеризацией, следуют за плавлением кристаллической фазы, наблюдаемым в виде эндотермического эффекта. Температура плавления, определяемая по положению максимума эндотермического пика, уменьшается с увеличением длины олиго-мерного блока. Это свидетельствует о том, что плотность упаковки структурных элементов в кристаллах и степень их упорядочения уменьшаются с увеличением длины олигомерного блока. [13]
 |
Кинетика полимеризации при различных температурах. [14] |
Результаты ДТА о влиянии длины олигомерного блока на скорость полимеризации хорошо согласуются с данными ИК-спектро-скопии. О СОН Наличие плеча в области 3425 см-1 свидетельствует о наличии свободных групп NH. Последующий прогрев образцов при 110 С сопровождается значительным уширением полосы 3300 см, которое можно объяснить как дальнейшим увеличением числа свободных NH групп, так и существованием нескольких типов водородных связей. Интенсивность полос в этой области повышается с увеличением длины олигомерного блока. Полоса 3060 см также связана с колебаниями групп NH и характеризует межмолекулярные водородные связи. Наиболее резко эта полоса проявляется у олигоуретанметакрилатов с большой длиной олигомерного блока. Все это свидетельствует о том, что интенсивность межмолекулярного взаимодействия, обусловленная образованием водородных связей, возрастает с увеличением длины и гибкости олигомерного блока. Это, по-видимому, является причиной увеличения интервала между продолжительностью плавления образцов и началом их полимеризации с увеличением длины олигомерного блока. [15]
Страницы: 1 2