Увеличение - длина - связь
Cтраница 3
В табл. 2 приведены значения инкрементов для ряда атомов и групп, приводящих к увеличению длины связи. [31]
Уменьшение порядка связей С-О в хелатном цикле при комплексообра-зовании с европием, проявляющееся в увеличении длины связей С-О до 1 28 Айв уменьшении частоты валентных колебаний связей С - - О в ИК-спектрах поглощения [275], предполагает возможность существования частично ковалентной связи лиганд-металл в R4M - Kt. Поэтому целесообразно рассмотреть молекулярные орбитали В4Ен -, возможность образования а-связей металла с восемью атомами кислорода четырех лигандов и возникающую при этом электронную конфигурацию атома металла. [33]
 |
Центральное сечение октаэдрического расположения. [34] |
Такая замена приводит не только к уменьшению углов между связывающими парами, но и вызывает увеличение длины связей, соседних с неподеленной парой, так как отталкивание соседних ч с-электронных пар сильнее, чем пары, находящейся в транс-положении. Примером этого явления служит молекула BrFs, в которой связи, лежащие в основании квадратной пирамиды, равны 1 79 А, а связь, направленная к вершине, имеет длину 1 68 А. Позже будут рассмотрены и другие примеры. [35]
Замена атома хлора на фтор приводит к некоторому сокращению длины связей Со-Si и С-О и увеличению длины связи Со-О. [36]
Силовые постоянные, вычисленные с помощью поля Юри-Брэд - ли, уменьшаются с увеличением атомного номера металла в группе параллельно увеличению длины связи М - С1, определенной по сумме ковалентных радиусов Полинга. Именно такую закономерность можно предсказать при отсутствии влияния каких-либо дополнительных факторов. [37]
 |
Длина связей СХ и NX ( X NR2. F. C1, Вг в X. [38] |
Если представления о сопряжении позволяют объяснить уменьшение длин связей CHal в винильных производных и CN в амидах органических кислот, то увеличение длин связей CHal в ацетилгалогенидах и нитрозилгадог генидах противоречит этим представлениям. [39]
Если представления о существенном вкладе хиноидной структуры верны, то можно было бы ожидать в арилдиазо ий катионах с электро-нодонорными заместителями увеличения длины связи N-N и, напротив, уменьшения длины связи С-N, в случае же л - М М - диметиламино-фенилдиазония анион должен был бы расположиться вблизи аминного атома азота, на котором, согласно хиноидной структуре, сосредоточен положительный заряд. [40]
Какие из перечисленных факторов объясняют резкое увеличение химической активности при переходе от метана к силану: уменьшение энергии связи Э - Н; увеличение длины связи Э - Н; появление у атома кремния вакантных Зй. [41]
 |
Энергии - пространственного затруднения в различныхконформациях дивинилхалькогенидов, ккал / моль. [42] |
Переход от дивинилового эфира и дивинилсульфида к диви-нилселениду и дивинилтеллуриду приводит к ряду особенностей, связанных с тем, что в рассматриваемом ряду увеличение длин связей X-С и уменьшение валентных углов С-X-С противоположным образом влияют на энергию пространственного затруднения. [43]
Барроу показал, что при некоторых коротких межатомных расстояниях ни при каких АХ не может образоваться чисто ионная связь и наоборот - при увеличении длины связи степень ее ионности будет расти значительно быстрее, чем АХ. Этот результат важен с точки зрения влияния координационных чисел ( КЧ) в структурах химических веществ на ионнссть их связей. Подробно соответствующие вопросы будут рассмотрены в § 9, а пока укажем лишь на основной вывод - повышение КЧ должно сопровождаться ( из-за увеличения межатомных расстояний) увеличением ионности связи. [44]
Из такого описания сразу следует, что структура карбонильной группы перестает быть триплетной ( как в окиси углерода), а это проявляется в понижении частот валентных колебаний СО-групп в ИК-спектрах молекул карбонилов и, увеличении длины связи С - О в них по сравнению с найденными в окиси углерода. Частичная же двоесвязность M z C объясняет сокращение длин этих связей по сравнению с суммами односвязных ковалентных радиусов. В рамках такого описания высокий отрицательный заряд на атоме переходного металла, создаваемый донорными электронными парами углерода, акцептируется с него вследствие электронного dn - ря-взаимодействия. [45]
Страницы: 1 2 3 4