Увеличение - длина - связь
Cтраница 4
Что же касается смещения переходного состояния по параллельной координате, то здесь нельзя сказать ничего определенного, так как, например, движение в направлении 2 должно приводить к уменьшению длины связи А - В и увеличению длины связи В - С, а введение электронодонорного заместителя в В благоприятствует уменьшению длин обеих связей для движения переходного состояния по параллельной координате. Таким образом, возможна компенсация эффекта структурных изменений на смещение переходного состояния по параллельной координате, и смещение переходного состояния по перпендикулярной координате может стать определяющим. [46]
В молекуле л-циклопентадиенил-дикарбонил-железо - о-кар-боксиметила ( л - С5Н5) Ре ( СО) 2 ( а - СН2СООН) длина а-связи атома Fe с карбоксиметильной группой 2 06 А [67] несколько короче, чем в предыдущем случае ( 2 11 А); такое сокращение авторы [67] объясняют дативным взаимодействием между атомом железа и ( 3-атомом углерода карбоксиметильной группы, на что указывает некоторое сокращение этого расстояния ( 2 85 А), а также увеличение длины связи С О в карбоксильной группе до 1 32 А против обычных 1 25 - 1 28 А в органических кислотах. [47]
Усредненные данные о длине Н - связей являются поучительными. Увеличение длины связи в рядах неорганических кислот, карбоновых кислот, фенолов и спиртов находится в соответствии с уменьшением кислотности. [48]
Известно, что одновременно с этим удлиняются и межатомные расстояния. Следовательно, увеличение длины связи сопровождается повышением степени ее ионности, что противоречит формуле Шомакера - Стивенсона. Следует еще заметить, что в научной и учебной литературе отмеченное расхождение в результатах применения формулы Шомакера - Стивенсона и правила Полинга часто игнорируется. Поэтому мы считаем необходимым остановиться на этом вопросе подробнее. [49]
Динафтиленантрацен VII имеет четыре перекрывающихся положения. Это приводит к увеличению длин связей между нафталиновыми и антраценовыми фрагментами, которые в терминах кекулев-ских структур имеют характер ординарных связей u и стремятся к величине 1 60 А. [50]
В твердом состоянии галогениды имеют молекулярные решетки. В соответствии с увеличением длины связи и уменьшением ее энергии в ряду BFg - ВС1з - ВВгз - Big устойчивость быстро уменьшается. Об этом свидетельствует также характер изменения их энтальпии образования и энергии Гиббса образования. [51]
В твердом состоянии галиды имеют молекулярные решетки. В соответствии с увеличением длины связи и уменьшением ее энергии в ряду BF3 - ВС13 - BBr3 - В13 устойчивость быстро уменьшается. Об этом свидетельствует тлхже характер изменения энтальпии образования и энергии Гиббса образования. Трифторид получают нагреванием В2О3 с CaF2 в присутствии концентрированной H2SO4 ( ср. [52]
В твердом состоянии галиды имеют молекулярные решетки. В соот-ветстнии с увеличением длины связи и уменьшением ее энергии в ряду BF3 - ВС13 - ВВг3 - В13 устойчивость быстро уменьшается. Об этом свидетельствует также характер изменения энтальпии образования и энергии Гиббса образования. Наибольшее применение имеют BF3 и ВС1 з - Трифторид получают нагреванием В2О3 с CaF2 в присутствии концентрированной H2SO4 ( ср. [53]
В работе [13] были проведены неэмпирические квантовохи-мические расчеты дипольного момента для колебательно возбужденной молекулы СО. При этом оказалось, что при увеличении длины связи на 50 - 60 % ионный характер сначала сильно возрастает, достигая 40 - 50 %, а затем в соответствии с гемолитическим характером диссоциации СО уменьшается до нуля. [55]
 |
Энергии диссоциации связей S-S и О-О. [56] |
S-S падает и, наоборот, с увеличением длины связи возрастает. Это подтверждается, в частности, на реакциях нуклеофильного замещения [51] по связи S-S при действии ионов 5ОГ NC или трифенилфосфина. [57]
Молекула H2Ru6 ( CO) i8 содержит [246] октаэдр из атомов Ru, координированных тремя концевыми группами СО, которые располагаются перпендикулярно треугольным граням октаэдра. Атомы Н при расшифровке не выявлены, однако увеличение длин связей Ru-Ru в двух противолежащих гранях до 2 950 - 2 959 А против остальных 2 850 - 2 874 А, а также некоторое искажение групп СО при них позволяет предположить, что атомы Н располагаются над центрами этих больших граней. [58]
Было показано [5], что ви-цинальное взаимодействие уменьшается с увеличением длины связи С - С, несмотря на то что углы между связями и гибридизация атомов постоянны. [59]
Страницы: 1 2 3 4