Cтраница 4
Проведение электрокрекинга углеводородов связано с выполнением жестких термодинамических условий. Прежде всего, образование ацетилена требует значительных количеств энергии. Реакции образования ацетилена высоко эндотермичны. Когда ацетилен получают из парафинов, энергия образования на грамм-атом углерода уменьшается с увеличением длины цепочки; в случае использования олефинов для получения ацетилена энергия образования на грамм-атом углерода увеличивается с увеличением длины цепочки. Далее, образование ацетилена требует высоких температур. Если для конверсии метана необходима температура 1500 К, то для конверсии высших углеводородов, когда необходимо получить ацетилен, могут быть использованы более низкие температуры. Наконец разложение всех углеводородов на углерод и водород начинается при относительно низких температурах. [46]
Кислородные атомы в 16 17-положениях должны быть удалены друг от друга на расстояние порядка Ван-дер - Ваальсова диаметра, что достигается выведением одного кислорода из плоскости ароматической системы. При этом не возникает никаких препятствий для связывания их этиленовым мостиком. Нетрудно заметить, что при введении этиленового мостика орбиталь кислородной пары электронов становится почти параллельной плоскости ароматического остова. Естественно, кислородные электроны не могут участвовать в л-электронном резонансе системы, поэтому длинноволновые спектры поглощения этиленового эфира и незамещенного производного весьма близки. В случае эфира наблюдается лишь очень небольшой гипсохромный сдвиг, являющийся результатом деформации ароматического скелета. При увеличении длины цепочки, связывающей кислородные атомы, длинноволновый спектр поглощения циклического производного приближается к спектру 16 17-диметоксивиолантрона, поскольку длинная полиметиленовая цепочка дает возможность С-О - связи принять конформацию, близкую к таковой для 16 17-диметоксипроизводного. [47]