Увеличение - интенсивность - поглощение
Cтраница 4
 |
Спектр поглощения метиленового синего при концентрациях.| Кривые поглощения бихромата ( / и хромата ( 2. [46] |
Для веществ, образующих в растворе димеры или более сложные ассоциаты, увеличение или уменьшение их концентрации приводит к отклонению от закона Бера вследствие различия в спектрах поглощения мономерных частиц и ассоциатов. Склонность к ассоциации проявляют многие красители и некоторые органические вещества. Ассоциация проявляется в сдвиге полосы поглощения и уменьшении или увеличении интенсивности поглощения. [47]
Влияние внешних факторов на молекулы определяется наличием различного рода воздействующих сил. Особо заметную дополнительную поляризацию испытывают полярные группы молекул, что вызывает ослабление связи. В этом случае в инфракрасных спектрах наблюдается уменьшение частоты и увеличение интенсивности поглощения. Примером этого является межмолекулярная ассоциация при переходе к конденсированной фазе. [48]
Из-за резкого увеличения скорости отщепления НС1 вдоль полимерной цепи быстро образуются длинные цепи сопряженных двойных связей, вызывающие окраску растворов. Изменение цветовых оттенков от бледно-желтого до темно-бордового связано с изменением длины полиеновых участков. Наблюдаемое после определенной ( для каждой температуры) продолжительности нагревания увеличение интенсивности поглощения света без изменения длины полиеновых участков можно объяснить тем, что образующиеся в ПВХ сопряженные полиены начинают взаимодействовать друг с другом. Так как при нагревании растворов возникают полиеновые цепи различной длины, то и сродство к электрону должно быть различным и между цепями может проиходить взаимодействие с передачей электрона от одной молекулы к другой, что ведет к образованию разветвлений и поперечных связей в полимере. Полиеновые участки, образующиеся в главных цепях макромолекул, снижают растворимость ПВХ в диметилформамиде, что, вероятно, способствует агрегации молекул полимера, тем самым также облегчая возможность межмолекулярного взаимодействия. Другой причиной образования разветвлений и поперечных связей является наличие реакционноспособных групп в молекулах ПВХ. По-видимому, молекулы ДМА присоединяются к группам полиеновой структуры. [49]
На рис. 6.12 даны зависимости пределов пропускания от состава № ( () для ряда двухкомпонентных растворителей. Очевидно, что ни о каком соблюдении правила аддитивности для кривых А ( фг) говорить не приходится. Даже незначительное увеличение полярности смешанного растворителя может привести к резкому смещению С1 тсктра или увеличению интенсивности поглощения растворенного вещества. Так, зависимости А ] ( Ф2) в коротковолновой области в бинарных системах гексан-диоксан, гексан - хлороформ, гексан - этилацетат, вода - ацетонитрил, вода - ТГФ, вода - диоксан, поданным [390,391], имели вид кривых насыщения. [50]
Одной из характерных особенностей характеристического УФ-погло-щения шестичленных азотсодержащих ароматических гетероциклов является их большое сходство с соответствующими ароматическими аналогами. Замена группы СН - в ароматическом соединении на атом азота ( N -) незначительно влияет на положение основных полос поглощения и приводит, как правило, к увеличению интенсивности поглощения. [51]
Одной из характерных особенностей характеристического УФ-поглощения шес-тичленных азотсодержащих ароматических гетероциклов является их большое сходство с соответствующими ароматическими аналогами. Замена группы - - СП - в ароматическом соединении на атом азота ( - N -) незначительно влияет на положение основных полос поглощения и приводит, как правило, к увеличению интенсивности поглощения. [52]
Вообще говоря, полосы валентных колебаний совершенно свободных ( неассоциированных) групп О - Н появляются в спектре только тогда, когда соединение исследуется в газовой фазе или в очень разбавленном растворе в неполярном растворителе. В случае внутримолекулярных водородных и хелатных связей разбавление не влияет на полосы поглощения валентных колебаний О - Н, тогда как разбавление неполярным растворителем ( если другие параметры поддерживаются постоянными) оксисоединений, образующих межмолекулярные водородные связи, приводит к разрыву последних ( рис. 17), что проявляется в уменьшении интенсивности полосы поглощения валентных колебаний связанной группы ОН и соответственном увеличении интенсивности поглощения свободного гидроксила. Поскольку хелатные соединения также легко отличаются по их очень широкому поглощению при значительно более низких частотах, то удобство этого практического метода изучения водородных связей вполне очевидно. [53]
Спектры смолы показывают, что эти фракции представляют собой наиболее богатую ароматическими соединениями и наиболее окисленную часть асфальта. Наблюдается интенсивная полоса С О и сильное поглощение в области 9 7 ц, что может быть обусловлено наличием групп С - О - С и S О. В результате атмосферного воздействия увеличивается интенсивность поглощения полосы, характеристической для группы С О, и общее поглощение в области полосы С О. Увеличение интенсивности поглощения полосы С О для различных образцов неодинаково. [54]
Страницы: 1 2 3 4