Cтраница 1
Увеличение интенсивности флуоресценции при разбавлении раствора чистым растворителем также свидетельствует об отсутствии прочных химических взаимодействий между люмине-сцирующим веществом и примесью. Однако при использовании этого признака необходимо убедиться, что концентрация люмине-сцирующего вещества ниже пороговой и концентрационное гашение отсутствует. В случае химического взаимодействия между органическим веществом и примесью наблюдается зависимость гашения от времени, характеризующего кинетику протекания химической реакции. В случае физического взаимодействия гашение от времени не зависит. [1]
Увеличение интенсивности флуоресценции ( примерно на 30 %) не настолько веская причина, чтобы вводить эти соли; кроме того, флуоресценция при этом становится значительно чувствительнее к небольшим изменениям в концентрации едкого натра. [2]
Увеличение интенсивности флуоресценции при разбавлении раствора чистым растворителем также свидетельствует об отсутствии прочных химических взаимодействий между люмине-сцирующим веществом и примесью. Однако при использовании этого признака необходимо убедиться, что концентрация люмине-сцирующего вещества ниже пороговой и концентрационное гашение отсутствует. В случае химического взаимодействия между органическим веществом и примесью наблюдается зависимость гашения от времени, характеризующего кинетику протекания химической реакции. В случае физического взаимодействия гашение от времени не зависит. [3]
Увеличение интенсивности флуоресценции раствора, погашенной тушителем при его разбавлении, свидетельствует об отсутствии прочных химических взаимодействии между люми-несцируюпшм веществом и тушителем. [4]
Увеличение интенсивности флуоресценции анализируемых веществ снижает влияние электрических или оптических шумов на результаты анализа и косвенно ведет к снижению предела определения и увеличению точности при низких концентрациях. Увеличение интенсивности флуоресценции связано с увеличением интенсивности исходного излучения. [5]
В присутствии восстановителей гидроксиламин вообще вызывает увеличение интенсивности флуоресценции; однако это действие становится заметным только при концентрации выше 0 05 %, тогда как редукция двуокиси углерода наполовину ингибируется уже при 0 03 % яда ( см. фиг. [6]
Низкий квантовый выход флуоресценции белковых хромофоров и малое относительное содержание их в микроорганизмах заставляют прибегать для увеличения интенсивности флуоресценции к мощным источникам коротковолнового УФ-излучения, что существенно усложняет и удорожает аппаратуру. [7]
Увеличение цепи сопряжения у бисбензоксазолов, у которых связующими мостиками являются остатки пиридина, винилпиридина, а, р-дипиридилэтилена и дивинилпиридилбензола, способствует ба-тофлорному сдвигу и увеличению интенсивности флуоресценции. [8]
Увеличение интенсивности флуоресценции анализируемых веществ снижает влияние электрических или оптических шумов на результаты анализа и косвенно ведет к снижению предела определения и увеличению точности при низких концентрациях. Увеличение интенсивности флуоресценции связано с увеличением интенсивности исходного излучения. [9]
Подобная обратная зависимость оптических свойств молекулы от энергии поля катиона, связанная с изменением осциллирующего заряда, наблюдается для ряда других соединений. Так, для молекулы фенола ( 0 1 М водный раствор), где имеется довольно сильное сопряжение л-электронов кислорода с я-систе-мой кольца, с уменьшением энергии поля в ряду А1Ш, Ga111 и In111 ( при 10-кратном избытке солей) наблюдается тенденция к увеличению интенсивности флуоресценции ( 79, 138 и 141 отн. Для молекулы ТАР [ 4 - ( 2-тиазолила-зо) - резорцин ] ( концентрация 4 - 10 - 6 М) также с уменьшением энергии поля катиона в ряду Ga, In наблюдается увеличение молярного коэффициента поглощения ( 2 4 - 104 и 3 2 - 104), а также интенсивности люминесценции ( 60 и 140 отн. В данном случае, вероятно, при образовании комплекса катион металла, замещающий ион водорода оксигруппы, находящийся в opro - положении к азогруппе, вступает в донорно-акцепторную ( координационную) связь с л-элек-тронами азота азогруппы молекулы, тем самым влияя на величину осциллирующего заряда молекулы. [10]
Растворы исследуемых соединений флуоресцируют при 293 К - Переход от неполярных растворителей ( гексан, цикло-гексан, бензол) к полярным ( спирты, диметилформамид) сопровождается батохромным сдвигом ( 5 - 30 нм) и размытием колебательной структуры полосы флуоресценции исследуемых соединений. При этом для соединений 1 - 10 наблюдается увеличение квантовых выходов и времени жизни флуоресценции, а для 11, 12 - тушение флуоресценции. Понижение температуры до 77 К приводит к увеличению интенсивности флуоресценции и появлению долгоживущей фосфоресценции. В спектрах флуоресценции и фосфоресценции замороженных растворов исследуемых соединений проявляется с большой интенсивностью частота 1200 - 1400 см-1. Измерены времена жизни производных 8-оксихинолина при 77 К. Высказаны предположения о механизме их люминесценции. Определены константы равновесий, области рН существования отдельных форм молекул соединений, Ятах и етах полос поглощения этих форм. [11]
Растворы исследуемых соединений флуоресцируют при 293 К. Переход от неполярных растворителей ( гексан, цикло-гексан, бензол) к полярным ( спирты, диметилформамид) сопровождается батохромным сдвигом ( 5 - - 30 нм) и размытием колебательной структуры полосы флуоресценции исследуемых соединений. При этом для соединений 1 - 10 наблюдается увеличение квантовых выходов и времени жизни флуоресценции, а для 11, 12 - тушение флуоресценции. Понижение температуры до 77 К приводит к увеличению интенсивности флуоресценции и появлению долгоживущей фосфоресценции. В спектрах флуоресценции и фосфоресценции замороженных растворов исследуемых соединений проявляется с большой интенсивностью частота 1200 - 1400 см-1. Измерены времена жизни производных 8-оксихинолина при 77 К. Высказаны предположения о механизме их люминесценции. Определены константы равновесий, области рН существования отдельных форм молекул соединений, Ятах и егаах полос поглощения этих форм. [12]
Определение примесей люминесцентным методом часто приходится выполнять в более или менее концентрированных растворах электролитов, в буферных растворах или растворах анализируемых солей. При значительном увеличении концентрации электролита растворимость люминесцирующего вещества уменьшается ( высаливающее действие электролитов), что приводит к развитию явлений, сходных с концентрационным гашением; наблюдается пороговая концентрация электролита, по достижении которой наступает гашение, причем оно наступает тем раньше, чем больше концентрация флуоресцирующего вещества. Следовательно, электролиты способствуют образованию нефлуоресцирующих ассоциатов, в частности димеров, что приводит к изменению спектров поглощения и уменьшению выхода флуоресценции. При гашении флуоресценции электролитами нагревание раствора приводит к увеличению интенсивности флуоресценции, как и в случае концентрационного тушения. Для устранения этого явления целесообразно работать с возможно меньшими концентрациями люминесцентных реагентов. [13]
Чтобы сделать выбор между двумя возможными объяснениями эффекта, определяют концентрацию НАД, необходимую для получения холоформы ЛДГ, добавляя к комплексу апо - ЛДГ с зондом ( с. Затем в отдельной пробе титруют холо - ЛДГ аурамином О ( так же, как апо - ЛДГ); определяют число участков и величину k для комплекса аурамина О с холо - ЛДГ. В случае совпадения полученных значений с величинами, определенными для апофермента, увеличение интенсивности флуоресценции зонда при связывании НАД с апо - ЛДГ объясняют изменениями структуры аураминсвязывающих областей молекулы белка в результате изменения состояния активного центра. [14]
Интегральная по времени интенсивность флуоресценции Ft из раствора R6G ВВОТ измерялась на длине волны 4300 А. В полном излучении присутствует флуоресценция из верхних возбужденных состояний R6G, а также возможна посторонняя люминесценция, вызванная прямым возбуждением ВВОТ, например, двумя фотонами с длиной волны 0 53 мкм или тремя фотонами с длиной волны 1 06 мкм. Вклад, вносимый всеми переходами в интенсивность F (, за исключением горячего переноса в состояние Sf, оценивался с помощью исследования однокомпонентных растворов R6G и ВВОТ при тех же концентрациях, какие были в двухкомпонентном растворе. Если FR и FB - интегральные интенсивности флуоресценции на длине волны 4300 А однокомпонентных растворов R6G и ВВОТ, то увеличение интенсивности флуоресценции AF Ft - FR - FB обусловлено только переносом по верхним возбужденным состояниям. Измеренный выход флуоресценции Ft в 2 - 10 раз превышал величину FR FB; это отношение является, по-видимому, нижним пределом, так как при этом переносом из Sj4 в Sf пренебрегали. Далее, было обнаружено, что приращение интенсивности AF линейно зависит от интенсивностей обоих возбуждающих импульсов и от концентрации ВВОТ в области концентраций, меньших 10 - s M. Линейная зависимость интенсивности Ft от концентрации акцепторов в области малых концентраций является необходимым, но не достаточным условием проявления диполь-дипольного разрешенного ферстеровского переноса ( см. разд. [15]