Увеличение - ковалентность
Cтраница 1
Увеличение ковалентности зависит от обладания неподеленными электронными парами и от их способности взаимодействовать с соседним атомным ядром. Соответственно следует ожидать общего отличия между заряженными и формально нейтральными группами: отрицательно-заряженные группы, как правило, имеют тенденцию увеличивать свою ковалентность, становясь почти нейтральными, в большей степени, чем нейтральные группы, которые при увеличении своей ковалентности становятся положительно заряженными; нейтральные группы имеют тенденцию увеличивать свою ковалентность больше, чем положительно заряженные группы. [1]
 |
Колебательная структура N2J и 02. [2] |
При увеличении ковалентности связи растет энергия всех валентных уровней, увеличивается разность энергий о и л-уровней. [3]
Во-первых, увеличение ковалентности способствует увеличению направленности и специфичности связи. Связь с соседними молекулами при этом ослабляется, что является причиной снижения точек плавления и кипения таких веществ. Наоборот, ввиду усиления не-кулоновского взаимодействия внутри молекулы, уменьшается степень диссоциации в полярных растворителях, а зачастую и сама растворимость. С этих позиций легко объяснить и плохую растворимость в воде AgCl, хотя NaCl и КС1 с близкими по размерам катионами прекрасно растворимы. [4]
Таким образом, увеличение ковалентности связи приводит к росту ПП. Поэтому приведенные в табл. 118 факты позволяют считать, что наивысшую ионность связи среди щелочных галогенидов будут иметь не галоге-ниды цезия, а соли калия и рубидия. [5]
Результаты для ионов в S-состоянии показывают, что с увеличением ковалентности в двухатомных полупроводниках вследствие спиновой делокализации уменьшается постоянная сверхтонкого взаимодействия, а сдвиг - фактора и расщепление в кубическом поле возрастают. Зависимость параметров э.п.р. - спектров ионов в 655 / 2-состоянии делает возможным быструю ( но грубую) оценку ковалентности в двухатомных полупроводниках, регистрируя передаваемую своеобразным радиозондом - ионами Мп2 и Fe3 - на сантиметровых волнах информацию о твердом теле. С другой стороны, эти зависимости также подчеркивают необходимость разработки теории спектров э.п.р. в ковалентных кристаллах, корректно учитывающую ковалентность химической связи. Такая теория может быть построена на основе полуэмпирического метода молекулярных орбит, модифицированного соответствующим образом. [6]
Из таблицы видно, что ПП кристаллов растут вместе с увеличением ковалентности связи в рядах MFMC1 MBrMI. В горизонтальных строчках таблицы наблюдается немонотонное изменение ПП, вызванное поляризующим действием анионов. Так, в результате разрыхляющего влияния фтор-иона на электронные оболочки цезия, рубидия и калия увеличивается концентрация электронов в межатомном пространстве и увеличивается ПП. Поскольку поляризующее действие галоген-ионов падает с ростом радиуса, то увеличение ПП, начавшееся в случае фторидов с калия, у хлоридов имеет место, уже начиная с рубидия, а у бромидов и иодидов - только с цезия, причем Дпвг ПсзВг-RbBr A irtcsi - кы. [7]
 |
ИК-спектры кислых ЭДТА-тов La различного гидратного состава. [8] |
ЭДТА-тов тяжелых РЗЭ имеет меньшее значение, чем в спектрах гидратов, что связано с увеличением ковалентности связи Ln-О. Полосы v0 14 расщепляются, так как изменяется геометрия этилендиамино-вого цикла. [9]
В случае слабой ковалентности или полного ее отсутствия энергия этого дублета значительно больше энергии секстета, но с увеличением ковалентности расщепление А W ( eg) - W ( t2g) - может возрасти настолько, что становится более выгодным помещать пять электронов на 2-орбитали и образовать дублетное спиновое состояние, чем уменьшать их электростатическое отталкивание, сохраняя параллельность спинов. [10]
Модель центра и величина сверхтонкого взаимодействия указывают не только на существенно ковалентный характер связи в алюмосиликатах и изменение его в сторону увеличения ковалентности А1 - О-связи по сравнению с кварцем, но и на перекрывание орбит кислородных атомов, принадлежащих различным тетраэдрам. Было установлено также, что ни в одном из силикатов алюминия, ни при каком способе облучения подобные центры не образуются. Очевидно, наличие слабо связанных электронов и существенная ковалентность А1 - О-связи характерны для тетраэдрического алюминия. [11]
Следует ожидать, что в случае групп с одинаковым формальным зарядом, например нейтральных групп, существует связь между тенденцией к увеличению ковалентности и положением центрального атома в периодической системе элементов. [12]
Из таблицы видно, что ПП кристаллов растут в ряду MF - МС1 - - МВг - Ml, т.е. вместе с увеличением ковалентности связи. В горизонтальных строчках таблицы наблюдается немонотонное изменение ПП, вызванное поляризующим действием анионов. [13]
Таким образом, при нагревании происходит конкуренция двух факторов - расширения тела с температурой и вследствие этого понижение ПП, и изменение природы межатомной связи, например увеличение ковалентности связи при нагревании, что приводит к повышению ПП. Алгебраическая сумма может дать любой результат, но априори, зная состав и структуру вещества, можно оценить роль обоих факторов и предсказать знак производной. [14]
Таким образом, при нагревании происходит конкуренция двух факторов - расширения тела с температурой и вследствие этого понижение ПП, и изменение природы межатомной связи, например увеличение ковалентности связи при нагревании, что приводит к повышению ПП. Алгебраическая сумма может дать любой результат, но априори, зная состав и структуру вещества, можно оценить роль обоих факторов и предсказать знак производной. [15]
Страницы: 1 2 3