Увеличение - концентрация - ингибитор
Cтраница 4
Эта же концентрация ингибитора на 71 5 - 86 0 % понижает наводороживание. Емкостные измерения ( рис. 9 10) показали, что алкилбензилтриэтаноламмонийхлорид очень хорошо адсорбируется на поверхности железа, причем по мере увеличения концентрации ингибитора в электролите степень заполнения поверхности возрастает, а область потенциалов, в которой наблюдается устойчивая адсорбция, расширяется. [46]
 |
Влияние концентрации ингибитора на коррозию стали с 0 1 в 5 % растворе H - jSC при 70 С. [47] |
Используемые на практике ингибиторы травления редко являются индивидуальными соединениями. По большей части они представляют собой смесь веществ, которая может быть, например, побочным продуктом какого-нибудь промышленного химического процесса, причем активный компонент этого продукта неизвестен. Типичная картина влияния концентрации ингибитора на взаимодействие между сталью и 5 % раствором H2SO4 141 ] представлена на рис. 16.4. Из рисунка видно, что увеличение концентрации ингибитора выше некоторого довольно низкого значения, необходимого, по-видимому, для образования адсорбированного монослоя, не приводит к дальнейшему существенному снижению скорости коррозии. [48]
Измерение скорости расходования ингибитора в присутствии St2Cu позволяет изучать только один путь расходования гидроперекиси - образование свободных радикалов. Следовательно, значительная доля гидроперекиси под влиянием StsCu распадается без образования свободных радикалов. Введение ингибитора значительно ускоряет распад гидроперекиси, причем скорость распада гидроперекиси линейно растет с увеличением концентрации ингибитора ( рис. 6), Сопоставляя этот факт с отсутствием зависимости скорости расходования ингибитора от его концентрации ( см. выше), мы приходим к выводу, что ингибитор в присутствии StaCu ускоряет молекулярный распад гидроперекиси, причем сам ингибитор в этом акте не расходуется. [49]
В случае применения монофункционального ингибитора ( фенола, амина) один из двух свободных радикалов, возникающих при распаде гидроперекиси, вступает в реакцию с ингибитором, а второй продолжает цепь окисления. В результате окисление замедляется. Если используют бифункциональный ингибитор ( дифенол, диамин, иминоксильные соединения и др.), у которого функциональные группы близко расположены друг к другу, то сразу могут погибнуть оба радикала и окисление временно прекратится. Наступает период индукции, длительность его зависит от концентрации ингибитора. С увеличением концентрации ингибитора индукционный период возрастает, достигая предельного значения. [50]
Эти методы были прекрасно использованы Бэкстремом [6, 7], который показал, что реакции термического окисления альдегидов и сульфитов в растворе являются цепными. Фотохимические реакции имеют большие квантовые выходы, причем было принято, что они представляют собой фотохимически инициированные цепные реакции, длина цепи в которых достигает 10 в отсутствие ингибиторов. Бэкстрем показал, что реакции термического и фотохимического окисления одинаковым образом ингибируются спиртами. Ему удалось идентифицировать продукты окисления этих спиртов и измерить скорость удаления спиртов в процессе фотохимического окисления сульфита. Кроме того, он показал, что скорость удаления спиртов возрастает до достижения постоянного значения по мере увеличения концентрации ингибитора и что она практически одинакова для бутилового, изопропилового и бензилового спиртов и очень близка к скорости фотохимического инициирования. [51]
Обнаружены некоторые важные закономерности в поведении ингибиторов при окислении каучуков. Ранее было установлено, что окисление каучуков, а также низкомолекулярных углеводородов сопровождается расходованием ингибитора, присоединяющегося к молекулам окисляемого вещества. В ряде случаев было показано, что расход ингибитора протекает с постоянной скоростью. Это явление находит кинетическое объяснение, если принять, что ингибитор расходуется только в результате его реакции с окисляющимся углеводородом, приводящей к обрыву цепи. В этом случае, если обрыв идет преимущественно на ингибиторе, при стационарном процессе скорость расхода ингибитора равна скорости инициирования. Установлено, однако, что такая закономерность проявляется только при небольших концентрациях ингибитора ( до 1 %); при концентрациях, превышающих 1 / 6, расходование или присоединение ингибитора к полимеру уже не происходит линейно, а начальная скорость расхода растет с увеличением концентрации ингибитора. Таким образом, скорость расхода ингибитора не всегда отражает процесс ингибированного окисления полимеров. [52]
Страницы: 1 2 3 4