Cтраница 2
На рис. 2.31 приведена зависимость коэффициента распределения от радиуса двухвалентного катиона. В такой же последовательности уменьшается активность воды для изомолярных растворов этих нитратов, или, иными словами, растет гидратация катиона. В исследованиях [174, 214, 215], посвященных вопросам экстракции, также указывалось, что наряду с увеличением концентрации нитрат-иона одной из основных причин действия высаливателя является связывание им воды в водном растворе, что приводит к уменьшению гидратации нитрата уранила. В работе [216] экспериментально показано, что при экстракции из растворов, содержащих высаливатели, нитрат уранила в органическом слое имеет пониженную степень гидратации. [17]
Влияние азотной кислоты на коэффициент распределения сложно. Увеличение концентрации азотной кислоты сначала увеличивает коэффициент распределения за счет увеличения концентрации экстрагируемого металла. Однако ТБФ сам образует экстрагируемый комплекс состава HNO3 - 3 ТБФ и, таким образом, между ионами металла и азотной кислотой происходит конкуренция за ТБФ, в результате чего извлечение металла уменьшается. Поэтому для увеличения концентрации нитрат-ионов добавляют - нитрат натрия, чтобы частично заменить азотную кислоту. [18]
В перхлоратных растворах комплексные ионы четырехвалентного плутония не образуются. Однако в хлоридных растворах с концентрацией хлорида уже 0 4 - м, образуются комплексные ионы. Хлор-комплексы четырехвалентного плутония, по-видимому, более устойчивы при повышенных температурах. Четырехвалентный плутоний проявляет большую склонность образовывать комплексы с нитрат-ионом, чем с хлорид-ионом. При увеличении концентрации нитрат-иона образуются все ионы от PuNO f до Ри ( МО3) б - - Прочные комплексы плутоний образует и с фтор-ионом. [19]