Увеличение - концентрация - полимер
Cтраница 2
С увеличением концентрации полимера выход ме-таллополимерного осадка возрастает, а содержание металла снижается из-за торможения электрохимического процесса выделения металлов вследствие экранирующего действия полимера на катоде. [16]
При увеличении концентрации полимера в растворе нлубки развертываются, и более ила менее распрямленные макромолекулы взаимодействуют друг с другом с образованием неупорядоченных вооо-ивтов. В очень концевтрированннх растворах образуются более упорядоченные структурные образования, сохраняющиеся в полимерах. Наряду с ассоциацией в растворах полимеров наблюдается сольватация, т.е. взаимодействие между молекулами полимера и растворителя. Вся остальная часть растворителя удерживается полимером менее прочно. [17]
При увеличении концентрации полимера описание структуры макромолекул усложняется вследствие их взаимного проникновения и становится наиболее сложным при переходе к расплаву. В настоящее время структура расплавов полимеров интенсивно исследуется, но пока она полностью не выяснена. С одной стороны, как показал Флори [48], сумма по состояниям смеси статистических клубков макромолекул с молекулами растворителя может быть представлена как произведение двух членов: первый член обусловлен существованием различных конформаций цепи, определяемых внутримолекулярным взаимодействием, а второй член связан с взаимодействием и смешением макромолекул с молекулами растворителя. В отсутствие растворителя, когда каждая макромолекула находится среди ей подобных, второй член равен единице-и макромолекулярный клубок имеет практически невозмущенные размеры. В соответствии с таким подходом макромолекулярный клубок ни расширяется, ни сжимается. С другой стороны, Линденмейер [ 118] установил, что существует термодинамическая движущая сила, ограничивающая взаимное проникновение макромолекул, и поэтому полимерная молекула в расплаве ближе по форме к нерегулярно сложенной молекуле, чем к статистическому клубку. [18]
При увеличении концентрации полимера в растворе возрастает количество контактов между отдельными цепями в результате их взаимного пере-путывания. Перепутывание цепей эквивалентно образованию эффективных поперечных связей, препятствующих независимым перемещениям отдельных молекул. Подобный эффект может преобладать при фракционировании путем элюирования полимера из колонки. С термодинамической точки зрения образование контактов между цепями в результате перепутывания их равноценно образованию истинных химических поперечных связей, поскольку средний молекулярный вес таких образований и, следовательно, среднее значение х возрастают. Поперечные связи вызывают изменение физического состояния фазы II, переводя ее из жидкого состояния в состояние полужесткого геля. [19]
При увеличении концентрации полимера условия кристаллизации приближаются к условиям кристаллизации в расплаве. В связи с этим при рассмотрении кристаллизации из концентрированных растворов сталкиваются с обычными проблемами роста кристаллов типа бахромчатой мицеллы. Этой области исследований уделяли мало внимания. Результаты ряда экспериментов суммированы в конце разд. Присутствие даже небольших количеств растворителя в полиэтилене при кристаллизации его под высоким давлением замедляет процесс распрямления цепей, проходящих сразу же после завершения кристаллизации ( разд. На основании этих данных можно сделать вывод, что перестройка ламелей из сложенных цепей в этих более благоприятных условиях для первичной кристаллизации является минимальной ( см. также разд. Часто окончательная длина складок в кристаллах, выросших из растворов, близка к ожидаемой длине молекулярных зародышей. [20]
По мере увеличения концентрации полимера в растворе растет межмолекулярное взаимодействие полимерных клубков, которое проявляется тем сильнее, чем больше размеры макромолекул - Теории, в которых учитывается взаимодействие отдельных молекул полимера, также предсказывают градиентную зависимость вязкости от скорости потока [37, 39], так как с увеличением градиента скорости снижается межмолекулярное взаимодействие, что приводит к уменьшению вязкости раствора. [21]
 |
Односекундный ( а и 60-секундный ( б модули для системы ПВХ - ДОФ при одноосном сжатии. [22] |
Однако по мере увеличения концентрации полимера энергетические эффекты становятся все более заметными. [23]
Количество осадка возрастает с увеличением концентрации полимера и соли до некоторого оптимального предела. [24]
Реакция циклизации ускоряется с увеличением концентрации полимера и приводит к образованию гель-фракции - нерастворимого продукта. Для предотвращения сшивки макромолекул в процессе реакции и при хранении полимера используют добавки м - и п-фени-лендиамина. [25]
Действительно, при благоприятных условиях увеличение концентрации полимера частично компенсируется соответствующим уменьшением размера агрегата, но, как правило, подобная компенсация не является количественной. [27]
Рассматривая явление с точки зрения увеличения концентрации полимера, мы приходим к выводу, что в случае использования плохих растворителей эффективность деструкции уменьшается. В случае слабых растворителей ( но когда образование молекулярных агрегатов уже невозможно и силы сдвига при турбулентном режиме действуют на макромолекулярные цепи с максимальной интенсивностью) деструкция достигает наибольшего значения. [28]
Исследованиями установлено, что с увеличением концентрации полимера, хрома и восстановителя скорость гелеобразования возрастает. Многочисленные исследования достоверно показали, что сшивающим агентом молекул полимера является Сгч, однако структура этой сшивки и механизм, посредством которого она образуется, остаются невыясненными. [29]
Высота полярографического максимума уменьшается с увеличением концентрации полимера в растворе. [30]
Страницы: 1 2 3 4