Увеличение - концентрация - хлор-ион
Cтраница 2
Обычно это характеризует заметную анодную пассивность. Скорость коррозии зависит от плотности тока анодного растворения из пассивного состояния и может сильно повышаться при наличии активных ионов, например, при увеличении концентрации хлор-ионов в азотной кислоте для железа и стали или фтор-ионов для титана. [16]
Кинетические закономерности реакции замены диазогруппы на хлор в присутствии хлористой меди приводят, однако, к другому механизму этой реакции. Установлено, что скорость реакции прямо пропорциональна концентрации иона диазония ArN. С увеличением концентрации хлор-иона скорость реакции уменьшается прямо пропорционально квадрату его концентрации. Это указывает на то, что ион CuClj - - ( образующийся присоединением двух ионов хлора к аниону CuCl:) каталитически не активен. Поэтому целесообразно добавлять диазоний постепенно. [17]
На рис. 4 дан поперечный разрез модели искусственного питтинга после поляризации в растворе 0 5 N НС1 1 N H2S04 при потенциале 0 44 в ( пассивная область) в течение 20 час. Пропущенное при этом количество электричества 0 081 к соответствовало глубине образования питтинга в 67 мк ( при расчете на образование Fe3, Ni2, Сг 3), что находилось в полном согласии с данными непосредственного измерения глубины питтинга. Из рисунка видно, что анодное растворение стали в пассивном состоянии происходило достаточно равномерно по всей поверхности образца. При увеличении концентрации хлор-ионов в растворе выше 0 5 N область устойчивого пассивного состояния сокращается. [18]
При отделении хрома от цинка имеет место не только адсорбция, но и образование двойных соединений типа ZnO. Следовательно, если создать условия для того, чтобы комплекс хлор - цинк - пиридин был более прочен, осаждение цинка с хромом должно уменьшиться. Как показали опыты, этому лучше всего способствует увеличение концентрации хлор-иона в растворе. Следовательно, увеличение количества хлористого аммония при осаждении должно дать уменьшение соосаждения. [19]
 |
Схематическое изображение анодных потенциостатических кривых для нержавеющей стали в растворе чистой серной кислоты ( ] и с добавками НС1 ( 2, 3. Фп - потенциал питтингообразования. [20] |
В пассивном состоянии анодный ток на нержавеющей стали очень невелик ( 2 - 5 мка / см2) вплоть до выделения кислорода. Однако при добавке в раствор серной кислоты какого-либо хлорида наблюдается облегчение анодного процесса при потенциалах, заметно отрицательных, чем выделение кислорода. При этом разрушение электрода происходит в виде шптингов. Потенциал, при котором начинается облегчение анодного процесса и наблюдается питтингообра-зование, с увеличением концентрации хлор-ионов сдвигается в отрицательную сторону. Эти потенциалы называются потенциалами гшттингообразовання. [21]
На рис. 3 показано влияние рН и концентрации хлор-иона на стойкость петель из сплава АМгб в хло-ридно-ацетатном растворе. Как видно, изменение рН от 1 до 6 в присутствии ацетат-ионов мало влияет на СКР искусственно состаренного сплава АМгб. При переходе от нейтральных растворов к щелочным стойкость петель возрастает, а при рН ] 9 5 растрескивания не наблюдалось. Как видно из тройной диаграммы стойкость петель - концентрация соляной кислоты - концентрация хлористого натрия, время до растрескивания падает по мере увеличения концентрации хлор-иона, и тем в большей степени, чем меньше концентрация соляной кислоты. [23]
Остается неясным вопрос, какова роль окислителя при зарождении ( но не в развитии) питтинга на пассивной поверхности. Оказывается, однако, что концентрация окислителя сильно влияет на число зарождающихся питтингов; чем выше концентрация окислителя, тем больше их зарождается. Если исходить из пленочной теории пассивности, то этого как будто не должно быть; окислитель должен залечивать слабые места в пленке, а не способствовать их разрушению. Непонятным с этих позиций оказывается и уменьшение числа зародившихся питтингов с увеличением концентрации хлор-ионов. В пользу этого говорит, во-первых, тот факт, что процесс активирования сильно зависит от потенциала электрода, следовательно, речь идет о поверхностном явлении. Во-вторых, как было выше показано, отсутствует прямая связь между способностью различных анионов предотвратить питтинговую коррозию и их окислительными свойствами. [24]
Остается неясным вопрос, какова роль окислителя при зарождении ( но не в развитии) питтинга на пассивной поверхности. Оказывается, однако, что концентрация окислителя сильно влияет на число зарождающихся питтингов; чем выше концентрация окислителя, тем больше их зарождается. Если исходить из пленочной теории пассивности, то этого как будто не должно быть; окислитель должен залечивать слабые места в пленке, а не способствовать их разрушению. Непонятным с этих позиций оказывается и уменьшение числа зародившихся питтингов с увеличением концентрации хлор-ионов. В пользу этого говорит, во-первых, тот факт, что процесс активирования сильно зависит от потенциала электрода, следовательно, речь идет о поверхностном явлении. Во-вторых, как было выше показано, отсутствует прямая связь между способностью различных анионов пред - otepaTHTb питтинговую коррозию и их окислительными свойствами. [25]
Одной из поверхностей может быть и не металл, а, например, тефлон или какой-либо другой материал, применяемый для изготовления прокладок. Хотя механизм щелевой коррозии часто кажется сходным с механизмом питтинга, для титана эти процессы могут протекать по-разному. В проведенных поляризационных экспериментах было изучено влияние температуры, рН раствора и концентрации хлор-ионов. Как показано на рис. 62, с повышением температуры возрастает и критическая плотность тока, необходимая для пассивации титана. Для низких рН плотность тока, необходимая для пассивации, возрастала с увеличением концентрации хлор-ионов. [27]
Страницы: 1 2