Cтраница 2
Если реакция, выражаемая уравнением ( 76), проходит в присутствии избыточного количества различных олефинов, то в результате присоединения хлоркарбена к этим олефинам получают хлорциклопропаны. Выходы колеблются от 25 до 67 % и повышаются с увеличением нуклеофильности олефина. Эта реакция является строго zfwc - присоединением. [16]
При переходе к диоксану общий порядок влияния радикалов сохраняется, хотя скорость возрастает для винильных, фенильных и алкильных производных и уменьшается для электроноакцепторных R. Это, вероятно, связано с сольватацией диоксаном как R2Hg, так и иода. Замена диоксана на ДМФ вызывает значительное ускорение реакции для всех изученных соединений, что обусловлено увеличением нуклеофильности R2Hg за счет координации и увеличением полярности среды. [17]
В самое последнее время мы доказали с помощью ИК-спектров, что такая диссоциация действительно происходит, по крайней мере, в диметилсульфоксиде. Как и следовало ожидать, с увеличением нуклеофильности илида уменьшается степень диссоциации его аддукта с сулемой. Добавление избытка сулемы предотвращает диссоциацию и, напротив, добавление иодид-ашюна сдвигает равновесие направо, поскольку последний образует прочные комплексы с сулемой. [18]