Увеличение - свободный объем
Cтраница 3
 |
Влияние количества пластификатора ( дибутилфталата на Тс ПВХ.| Влияние пластификатора ( диоктилфталата на механические свойства поливинилхлорида [ 13, т. 10, с. 228 - 250 ]. [31] |
Пластификаторы представляют собой низковязкие вещества с высокой температурой кипения и низкой температурой замерзания ( температурой стеклования или плавления), полностью растворимые в аморфной фазе термопластичных полимеров. Эффект пластификации заключается в увеличении свободного объема аморфного полимера, благодаря чему снижаются температуры релаксационных переходов. [32]
Это показывает, что полимер подвергается пругим деформациям. Начальное возрастание транспортных свойств тражает увеличение относительного свободного объема вследствие оста удельного объема растягиваемых пленок. После достижения мак -: имума коэффициент диффузии начинает снижаться и становится меньше значения, характерного для исходного образца. Последнее шляется следствием пластических деформаций. [33]
Сопротивление скрубберной асадки уменьшается с увеличением свободного объема насадки и возрастает с увеличением интенсивности или плотности орошения. [34]
 |
Зависимость lg т от / Т для некоторых расплавленных солей.| Выполнение закона Бачинского для расплавленного KNO3. [35] |
Этот результат связывается с положительными отклонениями мольных обьемов. Предполагается, что расширение приводит к увеличению свободного объема, и по ( 32 - 12) вязкость понижается. [36]
Иными словами, термическое расширение активированного комплекса в реакциях взаимодействия двух или большего числа частиц обычно меньше, чем термическое расширение исходных реагентов. Естественно принять, что термическое расширение означает увеличение свободного объема при повышении температуры. [37]
Представление о релаксационном механизме аномалии вязкости позволяет рассмотреть и влияние гидростатического давления на эффективную вязкость. Повышение температуры, сопровождающееся уменьшением плотности, приводит к увеличению свободного объема, при этом облегчается перегруппировка молекул и, соответственно, уменьшается время релаксации. Понижение температуры сопровождается увеличением плотности и соответствующим уменьшением свободного объема. [38]
Проявление крупномаштабной молекулярной подвижности в стеклообразных полимерах прямо связано и, вероятно, является следствием неоднородности структуры, а также сокращения значительной доли их свободного объема в стеклообразном состоянии. Приложение напряжения, ведущее, в частности, к увеличению свободного объема, способствует заметному ускорению релаксационных процессов, что облегчает структурные перестройки. [39]
Это объясняется тем, что в псевдоожиженном состоянии относительные скорости газа уменьшаются вследствие увеличения свободного объема по сравнению с неподвижным слоем. На изменение коэффициента теплообмена влияет также уменьшение эффективной поверхности из-за агрегирования частиц, а также различие условий обтекания частиц газом. [40]
Влияние ориентации на механические потери изучено меньше, чем влияние на модули упругдсти, и имеющиеся экспериментальные результаты часто противоречивы. Это возрастание может быть связано не только с эффектом ориентации, но и с увеличением свободного объема при резком охлаждении ориентированных образцов. [41]
Уместно также указать, что можно видеть аналогию между положением Тх на температурной оси и областью р - перехода в полистироле. Эта аналогия связана с физическим смыслом сопоставляемых явлений; появление молекулярной подвижности в области р-рела-ксации обусловливает принципиальную возможность увеличения свободного объема при деформировании, а достижение критической величины свободного объема - развитие вынужденно-эластических деформаций. [42]
Следовательно, различие между жидкостью и твердым телом заключается, по существу, в наличии большего свободного объема в жидкости, нежели в твердом теле. В теории дырок, предложенной Френкелем [ ПО ], Алтаром [111] и Фертом [112], также предполагается некоторое увеличение свободного объема, приходящегося на одну частицу при плавлении твердого вещества, но главное различие между твердым и жидким состояниями заключается не в этом малом изменении, а в появлении дырок в структуре. [43]
Следовательно, различие между жидкостью и твердым телом заключается, по существу, в наличии большего свободного объема в жидкости, нежели в твердом теле. В теории дырок, предложенной Френкелем [ НО ], Алтаром [111] и Фертом [112], также предполагается некоторое увеличение свободного объема, приходящегося на одну частицу при плавлении твердого вещества, но главное различие между твердым и жидким состояниями заключается не в этом малом изменении, а в появлении дырок в структуре. [44]
Этот подход основан на основном предположении широко распространенной ( см., например, обзоры198 - 199) теории релаксационных явлений в полимерах, согласно которой времена релаксации экспоненциально зависят от относительного свободного объема. Деформирование полимеров, поскольку оно приводит к возрастанию объема полимера ( коэффициент Пуассона для кристаллических полимеров и аморфных полимеров при Т Тс меньше 0 5), способствует увеличению свободного объема и, следовательно, ускорению релаксации. На основании этого предположения могут быть установлены критические условия образования шейки. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5