Увеличение - полярность - растворитель
Cтраница 3
Скорость реакции присоединения очень сильно возрастает при увеличении полярности растворителя, что находится в соответствии с предлагаемым полярным механизмом реакции. Такая стереоспецифичность наблюдается в реакциях многих алкан -, арен -, ацил - и амино - N-сульфенилгалогенидов и алкенов. Однако в некоторых случаях стабильность эписульфониевого иона может существенно уменьшиться и присоединение при этом проходит с участием открытого карбение-вого иона, что приводит к потере стереоспецифичности. [31]
Скорость реакции присоединения очень сильно возрастает при увеличении полярности растворителя, что находится в соответствии с предлагаемым полярным механизмом реакции. Такая стереоспецифичность наблюдается в реакциях многих алкан -, арен -, ацил - и амино - М - сульфенилгалогенидов и алкенов. Однако в некоторых случаях стабильность эписульфониевого иона может существенно уменьшиться и присоединение при этом проходит с участием открытого карбение-вого иона, что приводит к потере стереоспецифнчности. [32]
У некоторых веществ, представляющих исключение, при увеличении полярности растворителя наблюдается не понижение, а повышение частоты валентных колебаний. Таким необычным соединением является нитрозилхлорид, исследованный в наших лабораториях. При повышении полярности растворителя наблюдается дальнейшее смещение полосы поглощения в более высокочастотную область. [33]
Образованию сольватно разделенных ионных пар в значительной степени способствует увеличение полярности растворителя. [35]
Отчетливо виден эффект растворителя: скорость реакции чивается с увеличением полярности растворителя при переходе от четыреххлористого углерода к нитробензолу. Это свидетельствует о том, что реакция имеет ионный механизм. При добавлении тетрабутиламмонийазида [ ( C4H9) 4N ] NJ в реакционной системе в среде ацетонитрила протекают две, конкурирующие реакции: изомеризация эфира и образование трифенилметилазида. Максимальный выход последнего составляет 45 мол. [36]
 |
Влияние растворителей на УФ-сиектр окиси мезитила. [37] |
Для п - - л - переходов всегда при увеличении полярности растворителя наблюдается гипсохромный сдвиг соответствующей - полосы поглощения, причем сдвиг на гораздо большую величину, чем в случае / ( - полос. В качестве примера в табл. 2 рассматривается влияние растворителей на спектр окиси мезитила. [38]
Если RX - нейтральная молекула, диссоциирующая на ионы, то увеличение полярности растворителя приводит к большому увеличению скорости реакции, так как оно способствует диссоциации RX на ионы. [39]
Таким образом, стирол проявляет тенденцию к повышению реакционной способности с увеличением полярности растворителя и электроположительности металла. [40]
Ацетонитрил более полярен, чем диметилформамид [14], а, согласно [15], увеличение полярности растворителя смещает плотность непарного электрона с бензольного кольца на ни-трогруппу. Сопоставление данных позволяет сделать вывод, что обмен электрона происходит главным образом с бензольного кольца. Эти данные можно также объяснить преимущественным обменом электрона с нитрогруппы. Молекулы растворителя образуют комплексы с группой NO2 анион-радикала. Прочность этих комплексов уменьшается при понижении aN, что и увеличивает скорость обмена. Наши данные не позволяют сделать выбор между обоими механизмами. [41]
 |
ИК-спектры НАС вакуумного [ IMAGE ] ИК-спектры продуктов разделе. [42] |
При хроматографическом разделении АС на оксиде алюминия ( см. табл. 22) с увеличением полярности растворителя общее количество атомов углерода в алкильном обрамлении молекул уменьшается. [43]
Аналогично для равновесной системы, содержащей неэлектролитную и ионную формы комплекса, с увеличением полярности растворителя равновесие должно смещаться в сторону ионной формы. [44]
В нейтральных растворителях нитрозофенолы существуют во всех трех равновесных формах, причем при увеличении полярности растворителя ( эфир спирт С вода) количество ионной формы резко увеличивается. [45]
Страницы: 1 2 3 4