Cтраница 1
Увеличение диэлектрической проницаемости среды, по-видимому, приводит к увеличению скорости перегруппировки. [1]
Увеличение диэлектрической проницаемости среды, по-видимому, приводит к, увеличению скорости перегруппировки. [2]
Скорость реакции несколько возрастает при увеличении диэлектрической проницаемости среды, например при значительном избытке спирта. Исследована зависимость выхода моноэфиров от соотношения спирт: окись, времени контакта, температуры, давления и чистоты исходных веществ. Преимущественное образование эфиров моногликолей достигается только при 7 - 8-кратпом избытке спирта. Но даже в этих условиях реакционные продукты всегда содержат эфиры ди - и триэтиленгликолей. Из окиси этилена и метилового спирта, взятых в объемном отношении 1: 7 5, образуется 83 5 % эфира моыо -, 11 4 % эфира ди - и 0 8 % эфира триэтилеыгликоля. [3]
Из этого уравнения следует, что увеличение диэлектрической проницаемости среды должно приводить к увеличению скорости реакции между одноименно заряженными ионами и, наоборот, снижать скорость реакции между ионами разного знака. [4]
![]() |
Зависимость продолжительности периодов индукции от концентрации полифенилена при окислении ( 180 С церезина ( 1, диоктилфталата ( 2, дибутилфталата ( 3 и диэтилфталата ( 4. [5] |
Возрастание активности ингибирующей системы коррелирует с увеличением диэлектрической проницаемости среды. Причина этого явления, по-видимому, заключается в том, что образование комплекса с переносом заряда междупарамапнитным и центрами и диамагнитными молекулами ингибитора сопровождается поляризацией последних, вызывающей смещение электронной плотности диамагнитной компоненты комплекса и облегчающей их переход в триплетное состояние под влиянием свободных спинов парамагнитного центра. Чем выше диэлектрическая проницаемость среды, тем легче реализуются эти процессы и тем более эффективны исследованные соединения в качестве акцепторов свободных радикалов при окислительных процессах. Об этом же свидетельствуют кривые, приведенные на рис. IV. [6]
Из этой формулы следует, что всякое увеличение диэлектрической проницаемости среды хотя бы в некотором ее участке ( при неизменных источниках поля), приводит к уменьшению ее полной свободной энергии. Это утверждение обобщает высказанную в § 2 теорему об уменьшении энергии электростатического поля в пустоте при внесении в него незаряженного проводника. [7]
![]() |
Влияние давления на диэлектрическую проницаемость некоторых растворителей. [8] |
Между тем при повышении внешнего давления происходит увеличение диэлектрической проницаемости среды ( табл. V.10, а более подробно [71-73]) и сжатие частицы. При дифференцировании АОсольв по давлению следует учитывать изменение обоих этих параметров. [9]
Из этой формулы следует, что всякое увеличение диэлектрической проницаемости среды хотя бы в некотором ее участке ( при неизменных источниках поля), приводит к уменьшению ее полной свободной энергии. Это утверждение обобщает высказанную в § 2 теорему об уменьшении энергии электростатического поля в пустоте при внесении в него незаряженного проводника. [10]
Величина аномерного эффекта зависит от приррды, заместителя и падает с увеличением диэлектрической проницаемости среды. Влияние заместителя можно видеть при сравнении ррдственпых 2-хлор и 2-мето-ксиз. Хлорпроиз-водное проявляет значительно большую предпочтительность, к аксиальной ориентации чем 2-метоксипроизводное. [11]
Ряд задач настоящего параграфа посвящен рассмотрению таких случаев, когда при увеличении диэлектрической проницаемости среды одновременно возрастает и сила взаимодействия между заряженными телами. При разборе решений задач 344 - 346 необходимо внимательно проследить, как изменяются заряды и напряженность поля после погружения тел в диэлектрик при различных условиях. [12]
![]() |
Диаграмма изменения потенциальной энергии реакции нуклеофнльиого замещения, протекающей по механизму прямого замещении ( Sv . [13] |
Поскольку в переходном состоянии при прямом замещении заряд более рассредоточен, чем в основном состоянии, увеличение диэлектрической проницаемости среды будет стабилизовать основное состояние больше, чем переходное состояние. Это приводит к увеличению энергии активации и понижению скорости реакции. [14]
Качественно результат, вытекающий из уравнения (XV.10.6), совпадает с развиваемым автором [57] представлением о том, что увеличение диэлектрической проницаемости среды способствует диссоциации противоположно заряженных ионов и ассоциации одноименно заряженных ионов. [15]