Увеличение - радиус - пора
Cтраница 3
Чтобы объяснить механизм образования пор в результате создания объемно-напряженного состояния, которое сопровождается упрочнением структуры, были сделаны снимки под электронным микроскопом ( фиг. С увеличением радиуса пор плотность мицелл в ориентированном слое возрастает, так что при диаметре пор в 0 35 мм ориентированный слой представляет собой сплошную структуру с тонким венцом связанной жидкости по диаметру поры. Тонких прослоек жидкости в самом слое при увеличении в 4 000 раз не обнаруживается. [31]
 |
Изотермы сорбции криптона на образцах пористых стекол с величиной преобладающего радиуса пор. [32] |
На изотермах сорбции криптона при температурах 77 4 и 90 2 К ( рис. 1) наблюдаются четко выраженные петли гистерезиса, свидетельствующие о наличии жидкоподобного сорбата при температуре опыта. С увеличением радиуса пор петля размывается и предельное заполнение объема пор 0 падает. [33]
При окислении кокса во внутренней диффузионной области согласно уравнению ( 2) время регенерации возрастает пропорционально квадрату диаметра шариков катализатора и пропорционально степени закоксованности катализатора. При этом скорость окисления кокса возрастает с увеличением радиуса пор катализатора. [34]
Активность возрастает как с ростом поверхности, так и с увеличением радиуса пор. В катализаторах, имеющих большую величину внутренней активной поверхности, поры должны быть достаточно велики, чтобы большие молекулы могли проникать внутрь и входить в контакт с активной внутренней поверхностью. [35]
Исирикян в своем выступлении обратил внимание на то, что не может быть общей зависимости, связывающей пористость с радиусом пор, для губчатых и корпускулярных структур различного происхождения, когда радиусы пор увеличиваются путем послойного растворения стенок пор, как это, например, может иметь место при обработке растворами щелочи пористых стекол и силикагелей. Я полностью соглашаюсь с этим, поскольку при одном и том же увеличении радиуса пор прирост объема пор должен зависеть от их геометрии и a priori не будет одинаковым для губчатых структур с порами, близкими к цилиндрическим, и для корпускулярных структур с порами сложной геометрической формы, образованными зазорами между контактирующими частицами. [36]
Тогда, если принять, что коэффициент проницаемости коллектора в ненагруженном состоянии определяется уравнением ( III. Увеличение температуры, если оно не приводит к изменению механических свойств породы, также найдет отражение в увеличении радиуса пор. [37]
Это объясняется тем, что ПАВ, уменьшая поверхностное натяжение, снижают стягивающее действие интермицеллярной жидкости, что должно увеличивать радиус пор. Оба эффекта - диспергирование частиц, а следовательно, уменьшение радиуса пор, и уменьшение стягивающего действия интермицеллярной жидкости, а значит увеличение радиусов пор - компенсируют друг друга, и поэтому распределение пор по радиусам меняется мало. [38]
Скорость изменения с увеличением рН геля возрастает. Как видно из табл. 5.3, характер изменения структуры ксерогеля со временем преобразуется: хотя во всех случаях при увеличении продолжительности старения средний радиус пор непрерывно возрастает, однако на первом этапе в течение первых 24 ч увеличение радиуса пор происходит только за счет уменьшения плотности упаковки, размер частиц при этом остается постоянным. На втором этапе, при более длительном созревании, наряду с ростом радиуса пор увеличивается и размер глобул. Первый период созревания был назван авторами физическим старением, второй - химическим. На стадии физического старения изменения структуры при вариации рН среды обратимы. Изменения структуры, происходящие на стадии химического старения, необратимы. При одинаковой глубине созревания пористая структура силикагеля не зависит от рН геля. [39]
Большое влияние на активность катализатора гидрокрекинга оказывает пористость структуры. Особенно это важно при переработке тяжелых видов сырья. Отмечается [53], что при разработке Р1 ( Р ( 1) - цеолитсодержащего катализатора для второй ступени гидрокрекинга в результате увеличения радиуса пор в катализаторе глубина превращения сырья возросла с 38 до 64 вес. [40]
Можно легко показать, что в губчатых структурах пористых стекол, скелет которых образован преимущественно кремнеземом, при пористости 0 4 диаметры пор и толщина разделяющих их стенок скелета должны быть близкими. Поэтому путем обработки пористых стекол щелочью радиус их пор не может быть увеличен более чем в 2, максимум в 2 5 раза по сравнению с радиусом, при котором пористость составляла 0 4, без частичного разрушения стенок пор. Можно поэтому полностью согласиться с Дубининым, который в своем выступлении, рассматривая модель цилиндрических капилляров, обратил внимание на то, что при увеличении радиусов пор путем послойного растворения стенок их разрушение должно начаться задолго до достижения тех значений пористости, которые приведены Добычиным на его графике. [41]
В литературе [1, 2, 3] имеются указания на то, что снижение активности этих катализаторов сопровождается изменением строения их поверхности. Риса [1] приводятся данные по изменению структуры алюмосиликатных катализаторов в результате прокаливания и обработки водяным паром. С происходит их спекание, характеризующееся уменьшением величины поверхности и увеличением радиуса пор. Процесс спекания усиливается в присутствии водяного пара. Прокаливание алюмосиликатного катализатора при высоких температурах в присутствии водяных паров значительно ближе воспроизводит его утомления в производственных условиях, чем прокаливание в атмосфере сухого воздуха. Укрупнение пористой структуры катализатора от 20 до 40 - 45 А, отмечает автор [1], вызывается в основном воздействием водяных паров при повышенных температурах. [42]
В работе Топчиевой, Антипиной и Ли Хе-суянь [337] изложены результаты исследования влияния пористости, общей поверхности, радиуса пор и других характеристик катализатора на кинетические параметры крекинга кумола. В соответствии с теорией прямая, построенная в аррениусовских координатах, имеет заметное изменение угла наклона при высокой активности катализатора, что указывает на существенную роль диффузионного сопротивления. Этот факт также находится в согласии с теорией, поскольку значение Оэф возрастает при увеличении радиуса поры, если диффузия не имеет полностью молекулярного характера. [43]
Переход при высоких температурах значительных количеств кремнезема в борнонатриевые области, появление в них на второй стадии термообработки участков разрушения и перестройки кремнекислородного скелета, а также большие размеры самих борнонатриевых областей обеспечивают развитие вторичных процессов усадки полужестких гидратиро-ванных участков полуразрушенной кремнеземной сетки и коагуляции кремнегеля в порах образующегося пористого стекла. В подобных случаях его структура сильно зависит от условий выщелачивания и менее непосредственно отражает строение выщелачиваемого НБС. Коагуляция кремнегеля требует известного промежутка времени, зависящего от состава ( в первую очередь рН) раствора и от температуры. Характеристическое время диффузии продуктов разложения борнонатриевых областей кислыми растворами из новообразующейся поры сквозь толщу наросшего пористого слоя к его поверхности и в объем раствора уменьшается при увеличении радиуса пор и растет с толщиной нарастающего пористого слоя. [44]
Для всех трех типов катализаторов процесс спекания ускоряется в присутствии водяного пара. Невидимому, магниевосиликатные катализаторы несколько менее чувствительны к действию водяного пара, чем алюмосиликатные и глинистые катализаторы. Спекание водяным паром довольно сильно изменяет структуру алюмосиликатов и глин, увеличивая размеры пор, в то время как пористая структура магниевосиликатных катализаторов не испытывает значительных изменений. В катализаторах, подвергнутых спеканию в вакууме, оставшиеся поры фактически сохраняют первоначальную структуру. При техническом использовании катализаторов в процессе крекинга происходит увеличение радиуса пор, а также имеют место прочие изменения структуры, удивительно сходные с изменениями, вызванными обработкой водяным паром, проведенной в небольшом масштабе. Таким образом, становится очевидным, что действие водяного пара при повышенных температурах может быть главной причиной нарушения физической структуры катализаторов крекинга во время их технического применения. [45]
Страницы: 1 2 3 4