Cтраница 2
Этот эффект, по-видимому, распространяется и на большие кольца, однако его роль должна уменьшаться по мере увеличения размеров кольца и его лабильности. [16]
Циклические хлорофосфазены легче поддаются разделению, чем линейные хлорофосфазены, но выделение индивидуальных циклических гомологов становится более трудным с увеличением размеров кольца. Необходима осторожность при удалении сцлш-тет-рахлорэтана из реакционной смеси. В противном случае тример и тетрамер улетучиваются вместе с растворителем. Необходимо также дистиллировать смесь циклических олигомеров в течение возможно более короткого времени, прежде чем остаток в дистилляционной колбе превратится в каучукоподобную массу. [17]
Возможность протекания циклизации таким образом определяется соотношением следующих двух факторов: 1) неуклонного снижения кинетической разрешимости процесса по мере увеличения размера кольца; 2) термодинамической устойчивости, которая возрастает при увеличении размера цикла вплоть до пгестичленного цикла, затем уменьшается при изменении числа членов в цикле от 6 до 9 - 11, а затем вновь возрастает при переходе к еще большим циклам. Итогом совместного действия обоих факторов является то, что трехчленные циклы получают с большим трудом, но еще труднее образуются четырехчленные циклы. Это обусловлено тем, что в первом случае кинетический фактор более выгодный. Значительно легче замыкаются пятичленные кольца в основном из-за очень благоприятного термодинамического фактора. [18]
Как видно из этих данных, при одном и том же числе точек орошения п коэффициент эффективности использования насадки у возрастает с увеличением размера упорядоченных колец и колец навалом. [19]
![]() |
Сопоставление легкости циклообразования со стабильностью. [20] |
В целом на легкость циклообразования влияют два фактора: монотонное уменьшение вероятности встречи концов кольца и фактор напряжения, который становится более благоприятным при увеличении размеров колец от трех - до шести-членного, затем менее благоприятным - до девятичленного и вновь благоприятствует образованию больших колец. [21]
![]() |
Зависимость lgKt от размера цикла для следующих комплексов. [22] |
Поэтому возможно, что в наименьшем комплексе координирован только один донорный атом азота и привлечение второго донорного атома азота сопровождается напряжением, убывающим при увеличении размеров диаминового кольца. [23]
Результаты приведены в табл. 3.32. Как и в рлучае циклических тетраминов, наблюдается рледующая тенденция: максимальное значение / ( проявляет 14-членный макроцикл, а с увеличением размера кольца величина К уменыцается. Для 13 - 16-членных циклов наблюдаются приблизительно одинаковые величины & обр, и в результате этого величина К зависит от значения дисс которое увеличивается при увеличении размера кольца или с раскрытием кольца на величину примерно одного порядка. [24]
Результаты при-ведены в табл. 3.32. Как и в рлучае циклических тетраминов, наблюдается следующая тенденция: максимальное значение К, проявляет 14-членный макроцикл, а с увеличением размера кольца величина К уменыцается. Для 13 - 16-членных циклов наблюдаются приблизительно одинаковые величины & обр, и в результате этого величина К зависит от значения дисс которое увеличивается при увеличении размера кольца цли с раскрытием кольца на величину примерно одного порядка. [25]
Среди изученных циклоалкенов [3, 6] циклопен-тен, циклогексен, циклогептен, циклооктен все эффективно гидрируются при использовании RhCl ( PPh3) 3 в бензоле, однако с некоторым снижением скорости при увеличении размера кольца. [26]
![]() |
Химические сдвиги С13 и кон. [27] |
Последнее приводит к такому увеличению констант / сн, что в циклопропане она превышает / сн бензольного кольца. Увеличение размеров кольца приводит к сглаживанию этих отличий, и параметры спектров высших циклопарафинов по существу не отличаются от соединений с открытой цепью. [28]
Если необходимо получить минимальное сечение экономайзера, то следует применять крупные кольца Рашига размером 50х50х 5 мм и более, поскольку при этом можно допускать более высокие скорости газов. С увеличением размера колец увеличивается необходимая высота слоя насадки и соответственно высота корпуса экономайзера. [29]
При перемещении вихревых колец вниз по течению соседние кольца часто сливаются. Этим объясняется увеличение размера колец и промежутка между ними с удалением от сопла. В области перехода имеется несколько сечений, где происходит слияние вихревых колец. Слияние вызывает деформацию ядра вихревого кольца, каждый раз более сильную, чем в предыдущем сечении. Такой процесс продолжается до тех пор, пока деформация ядра вихревого кольца не превысит критическую величину. После этого возникает турбулентность. В работе [34] сделан подробный обзор литературы, посвященной развитию струи на начальном участке. [30]