Cтраница 2
При восстановлении эфиров действием натрия и спирта выходы карбинолов, повидимому, значительно улучшаются вместе с увеличением молекулярного веса эфира и ненасыщенности радикалов, связанных с карбоксилом. [16]
Как видно из табл. 3, потенциалы полуволн эфиров метакриловой кислоты смещаются в область более отрицательных значений по мере увеличения молекулярного веса эфира. Этот эффект приводит к повышению электронной плотности на углеродных атомах винильной группы и тем самым затрудняет восстановление последней. [17]
Увеличение молекулярного веса эфира независимо от того, вызвано ли оно изменением в алкильной или арильной части молекулы, приводит к уменьшению плотности. Некоторые различия в плотности наблюдаются для эфиров одного и того же молекулярного веса, но разной структуры. Аналогичное влияние наблюдается и в ряду диалкиларилфосфатов. [18]
![]() |
Теплоты образования простейших алкильных п оксиалкильных радикалов при 25 С. [19] |
Из приведенных данных видно, что доля реакций расщепления по связи 2 растет, а по связи 1 падает в ряду анизол - ягрет-бутилфе-ниловый эфир. Это еще раз иллюстрирует вывод о преобладании разрыва по связи 2 с увеличением молекулярного веса эфира. [20]
![]() |
Теплоты образования простейших алкильных и оксиалкнльных радикалов при 25 С. [21] |
Из приведенных данных видно, что доля реакций расщепления по связи 2 растет, а по связи 1 падает в ряду анизол - игрето-бутилфе-ниловый эфир. Это еще раз иллюстрирует вывод о преобладании разрыва по связи 2 с увеличением молекулярного веса эфира. [22]
Некоторые соединения пятивалентного фосфора, содержащие более одной аллильной группировки, образуют полимеры сетчатой структуры. Соединения фосфора с любым количеством аллильных групп способны сополиме-ризоваться с другими мономерами. Увеличение молекулярного веса аллило-вых эфиров кислот фосфора ( при прочих равных условиях) снижает их способность к полимеризации. [23]
Экстракция из растворов соляной кислоты исследована значительно подробнее. Исследована экстракция сурьмы из растворов НС1 ( рис. 76) диэтиловым [11, 12], диизопропиловым [316, 1473], дибутиловым [1196, 1481, 1482], диизоамиловым [119, 1481, 1482] и дихлордиэтиловым [1481, 1482] эфирами. Все эти простые эфиры слабо экстрагируют сурьму, причем извлечение уменьшается с увеличением молекулярного веса эфира. Сложные эфиры экстрагируют сурьму лучше. Алифатические спирты ( амиловый, изоамиловый, гексиловый, нониловый, 2-этилгексанол [316, 509, 1472, 1481, 1482]) экстрагируют суръму ( Ш) немного лучше, чем сложные эфиры. [24]
Как и у углеводородов, по мере увеличения молекулярного веса эфиров вязкости и индексы вязкости их ( по Дину и Дэвису) увеличиваются, температуры застывания повышаются. Наличие боковых цепей в молекуле эфира и строение этих цепей значительно влияют на вязкость эфиров; особенно резко это проявляется при низких температурах, например, у эфиров адипиновой и метил-адипиновой кислот. При рассмотрении этого ряда эфиров с 20 атомами в основной цепи ( дигексилтриметиладипинат, ди-2 - этилгек-силадипинат, ди-2 - этилгексил - З - метиладипинат и ди-3 5 5-триметил-гексиладипинат) следует учесть, что определение величины нарастания вязкости и изменения индекса вязкости при увеличении молекулярного веса эфира на одну группу СН2 осложняется тем, что одновременно меняются число боковых групп и их положение в молекуле эфира. [25]