Увеличение - сольватация
Cтраница 1
Увеличение сольватации при активации вызывает повышение степени упорядоченности и, таким образом, уменьшение энтропии. Из данных табл. 6 следует, что наибольшее уменьшение энтропии наблюдается в наименее полярном растворителе. Причина этого состоит в том, что энтропия активации определяет только изменение степени упорядоченности системы ( реагенты - f - растворитель) и что молекульГ полярного растворителя даже при отсутствии растворенного диполярного соединения обнаруживают значительную ориентацию, в то время как молекулы неполярного растворителя упорядочены лишь немного. [1]
Увеличение сольватации частиц асфаль-тенов обуславливает ослабление взаимодействия между ними, отчего уменьшается структурообразование в нефти. [2]
Увеличение сольватации асфапьтеновых частиц, как известно обусловливает ослабление взаимодействия между ними, то есть уменьшение структурообразования в нефти. [3]
 |
Кривые КД ( метанол-этанол, 1. 4 изофен.| Кривые КД ( изо-пентан - метилциклогексан, 5. 1 холестанона-3 ( I при. [4] |
Это указывает на увеличение сольватации по сравнению с существующей при комнатной температуре. [5]
Абсолютная скорость передвижения иона уменьшается с увеличением сольватации. По абсолютной скорости ионов вычисляют коэффициент диффузии D электролита при бесконечном разведе-лии. [6]
Li к Cs, что объясняется, вероятно, увеличением сольватации. [7]
На рис. 7 - 11 показано повышение скорости с ростом акцепторного числа при увеличении сольватации образующегося тозилат-иона. [9]
При переходе от метанола к этанолу или к уксусной кислоте оба эти эффекта положительны, что подразумевает увеличение сольватации основного состояния и несколько большее снижение сольватации переходного состояния. При переходе к водным растворам увеличение в скорости реакции в основном определяется снижением энергии сольватации основного состояния, хотя сольватация переходного состояния увеличивается. [10]
Поскольку присоединение кислоты осуществляется к аниону соли, можно ожидать, что экстракция кислот должна снижаться с увеличением сольватации этого аниона молекулами разбавителя. Сольватация анионов, являющихся донорами электронов, усиливается ( см. гл. [11]
 |
Зависимость константы СТВ от температуры для системы Li - бифе-нил в различных растворителях. [12] |
Значение константы СТВ калия для растворов бифенилкалия увеличивается от отрицательного значения до нуля при замене ДМЭ на триглим, что также можно объяснить увеличением сольватации ионов калия. [13]
Однако при обсуждении этой проблемы лучше воспользоваться менее конкретной моделью, допустив просто, что рассредоточение заряда приводит к уменьшению сольватации, а его концентрирование - к увеличению сольватации. Если согласиться с тем ( см. разд. IIIB, 3, б), что для деитерированного соединения степень рассредоточения заряда за счет гиперконъюгации больше, то из этого следует, что переходное состояние в реакциях с участием недейтерированного соединения должно быть сольватировано сильнее. В результате за счет соответствующего изменения ДЛЯ это привело бы к облегчению сольволиза недейтерированного соединения, усиливая, таким образом, эффект Н3С - перекрывания. [14]
Грюнвальд и Прайс [382] показали, что значительное увеличение относительных констант ионизации пикриновой и уксусной кислот (2.98) в ряде растворителей Н20, СН3ОН, С2Н5ОН ( К 2 6; 78 и 210) может быть приписано увеличению сольватации пикрат-иона благодаря взаимодействию его делокализованных осцилляторов со все более лучшими дисперсионными центрами в растворителе. [15]
Страницы: 1 2 3